S-ethyl (3R)-6-benzyloxy-3-methylhexanethioate | 862464-04-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-ethyl (3R)-6-benzyloxy-3-methylhexanethioate
• 英文别名: (+)-(R)-3-methyl-6-benzyloxy-thiohexanoic acid (S)-ethyl ester；S-ethyl (3R)-3-methyl-6-phenylmethoxyhexanethioate
• CAS: 862464-04-8
• 化学式: C₁₆H₂₄O₂S
• 分子量: 280.431
• InChiKey: GLPLJMDPTPBYCD-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-ethyl (3R)-6-benzyloxy-3-methylhexanethioate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 2.0h， 生成 (4S,8S,12S,16S,20S)-4,8,12,16,20-pentamethyl-1-heptacosanol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Analysis of the All-(S) Side Chain of Phosphomycoketides: A Test of NMR Predictions for Saturated Oligoisoprenoid Stereoisomers

  摘要：

  本研究通过手性消融的分辨率增强核磁共振技术（resolution-enhanced NMR spectroscopy），对（4S,8S,12S,16S,20S)-五甲基二十七烷-1-醇进行了合成和分析。这项分析借助了一组最近预测的所有该化合物立体异构体的光谱图。尽管结构得到了确认，但该样品的异构体纯度（约70%）低于预期。随后制备了一个截断的类化合物，即（2S,6S,10S,14S)-四甲基二十一烷-1-醇 TBDPS 醚，该化合物由合成后期的中间体转化而来。通过对该类化合物的光谱分析确认了其结构，并且显示出样品为异构体纯品。这些结果表明，样本中五甲基二十七烷-1-醇中出现少量立体异构体的原因在于后期的异构化而非不对称合成步骤的失败。此项研究展示了预测寡异戊二烯类化合物光谱数据的有价值，并且进一步将某项预测模型扩展至一类新型复合物。 **翻译说明：** * 本文在翻译时，保留了大量专业术语，如“heptacosan-1-ol”（二十七烷-1-醇）、“tert-butyldimethylsilyl (t-BDMS) ether”（ TBDPS）等，以确保专业信息的完整性。 * 为保证可读性，对较为复杂的结构名称采用了分段处理，避免出现过于冗长的主语。 * 在数据和结论部分，保持了信息的直接对应，以确保实验结果的准确性。

  DOI：

  10.1021/jo4005298
• 作为产物：
  描述：

  4-苄氧基-1-丁醇 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 (R,S)-JOSIPHOS 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 S-ethyl (3R)-6-benzyloxy-3-methylhexanethioate
  参考文献：
  名称：

  结核分枝杆菌对映体纯β-d-甘露糖基磷酸酯的全合成

  摘要：

  报道了第一个立体选择性全合成 β-d-甘露糖基磷酸酯。为了在链中引入立体中心，使用两种不同的不对称催化共轭添加方案制备了三个线性手性构件。使用 Julia-Kocienski 序列影响各种线性片段的偶联。这种方法构成了构建任何长度和立体化学的饱和低聚异戊二烯链的通用和收敛方法。此外，形成困难的 β-甘露糖基磷酸酯键的另一种方法已被证明是成功的。全 S 化合物的生物学评估表明，其对 T 细胞的抗原效力与天然产物相同。

  DOI：

  10.1021/ja060499i

文献信息

• An Iterative Catalytic Route to Enantiopure Deoxypropionate Subunits:  Asymmetric Conjugate Addition of Grignard Reagents to α,β-Unsaturated Thioesters
  作者：Renaud Des Mazery、Maddalena Pullez、Fernando López、Syuzanna R. Harutyunyan、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/ja053020f

  日期：2005.7.1

  A highly enantioselective (up to 96% ee) conjugate addition of Grignard reagents, in particular, MeMgBr, to alpha,beta-unsaturated thioesters is provided as well as its application to a diastereo- and enantioselective iterative route to syn- and anti-1,3-dimethyl arrays and deoxypropionate subunits. The versatility of the method is illustrated in the synthesis of (-)-lardolure, a multimethyl-branched

  提供了一种高度对映选择性（高达 96% ee）的格氏试剂，特别是 MeMgBr，与 α,β-不饱和硫酯的共轭加成，以及其在非对映选择性和对映选择性迭代路线中的应用，以合成和抗 1 ,3-二甲基阵列和脱氧丙酸亚基。该方法的多功能性体现在 (-)-lardolure 的合成中，这是一种多甲基分支的昆虫天然信息素。