2-(trimethylsilyl)ethyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(methyl 2-acetamido-3,4-di-O-acetyl-2-deoxy-β-D-mannopyranosyluronate)-β-D-glucopyranoside | 152252-35-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(trimethylsilyl)ethyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(methyl 2-acetamido-3,4-di-O-acetyl-2-deoxy-β-D-mannopyranosyluronate)-β-D-glucopyranoside
• CAS: 152252-35-2
• 化学式: C₄₅H₅₉NO₁₄Si
• 分子量: 866.047
• InChiKey: YKACBLRRBHNKDM-KEWXZYBWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  61.0
• 可旋转键数：
  20.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.51
• 拓扑面积：
  172.61
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  14.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(trimethylsilyl)ethyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(methyl 2-acetamido-3,4-di-O-acetyl-2-deoxy-β-D-mannopyranosyluronate)-β-D-glucopyranoside 在 4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a 2-Acetamido-2-deoxy-β-D-mannuronic Acid-Containing Artificial Glycolipid Corresponding to the Repeating Unit of a Teichuronic Acid fromMicrococcus luteus

  摘要：

  我们利用一种容易获得的结构单元--2-（苯甲酰氧基）亚氨基糖苷酸甲酯作为糖基供体，合成了一种由 2-乙酰氨基-2-脱氧-β-D-甘露糖酸构成的新型人工糖脂。供体的立体定向 β-糖苷化与随后的（苯甲酰氧基）亚氨基功能的立体定向还原一样顺利。经过异构活化、连接间隔物（2-氨基乙醇）-连接硬脂酸和最终解锁，就得到了所设计的糖脂，而且总收率很高。

  DOI：

  10.1246/cl.1993.1567
• 作为产物：
  描述：

  在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 silver aluminosilicate 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 2-(trimethylsilyl)ethyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(methyl 2-acetamido-3,4-di-O-acetyl-2-deoxy-β-D-mannopyranosyluronate)-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a 2-Acetamido-2-deoxy-β-D-mannuronic Acid-Containing Artificial Glycolipid Corresponding to the Repeating Unit of a Teichuronic Acid fromMicrococcus luteus

  摘要：

  我们利用一种容易获得的结构单元--2-（苯甲酰氧基）亚氨基糖苷酸甲酯作为糖基供体，合成了一种由 2-乙酰氨基-2-脱氧-β-D-甘露糖酸构成的新型人工糖脂。供体的立体定向 β-糖苷化与随后的（苯甲酰氧基）亚氨基功能的立体定向还原一样顺利。经过异构活化、连接间隔物（2-氨基乙醇）-连接硬脂酸和最终解锁，就得到了所设计的糖脂，而且总收率很高。

  DOI：

  10.1246/cl.1993.1567

文献信息

• Facile Preparation and Utilization of a Novel<i>β</i>-D-ManNAcA-Donor: Methyl 2-Benzoyloxyimino-1-bromo-2-deoxy-<i>α</i>-D-<i>arabino</i>-hexopyranuronate
  作者：Eisuke Kaji、Yumiko Osa、Keiko Takahashi、Motoko Hirooka、Shonosuke Zen、Frieder W. Lichtenthaler

  DOI：10.1246/bcsj.67.1130

  日期：1994.4

  The title β-d-ManNAcA-donor, the α-bromide of methyl 2-benzoyloxyimino-2-deoxy-d-arabino-hexopyranuronate 9, has been prepared from d-glucuronolactone in an overall yield of 21% for the seven steps required, all intermediates being securable in crystalline form. Key compounds were the 2-acetoxy-d-glucuronal ester 6 and its hydroxylaminolysis product, the 1,5-anhydro-d-fructuronate oxime 7, the latter elaborating 9 on O-benzoylation (→8) and photobromination. —The utility of 9 as a suitable β-d-ManNAcA donor rests on two ensuing reactions: first, Koenigs-Knorr type glycosidations, with N-blocked 2-aminoethanols as spacer substrates, or with the 6-OH of an otherwise protected glucoside (16), produce β-selectivities of 20 : 1 or better, and second, the oxime reduction of the β-glycosides, thus obtained, proceeds in an essentially stereospecific manner to yield, upon N-acetylation, the 2-acetamido-2-deoxy-β-d-mannosiduronates. —The methodology elaborated was used to prepare some novel artificial glycolipids, e.g. the (myristoylamino)ethyl 6-O-(2-acetamido-2-deoxy-β-d-mannopyranosyluronic acid)-α-d-glucopyranoside (25) and its (stearoylamino)ethyl analog (26), that are being evaluated as recognition markers for liposomes.

  标题为β-d-ManNAcA供体的化合物，甲基2-苯甲氧基亚胺-2-脱氧-d-阿拉伯六糖糖醛酸α-溴化物9，已从d-葡萄糖醛内酯合成，七个步骤的总体产率为21%，所有中间体均能以晶体形式获得。关键化合物是2-乙酰氧基-d-葡萄糖醛酯6及其羟胺水解产物1,5-脱水-d-果糖醛酸肟7，后者通过O-苯甲酰化（→8）和光溴化进一步合成9。——作为合适的β-d-ManNAcA供体，9的利用基于两个后续反应：首先，以N封闭的2-氨基乙醇作为间隔底物，或以其他保护的糖苷的6-羟基（16）进行Koenigs-Knorr型糖苷化反应，产生β选择性达到20：1或更高；其次，通过对获得的β-糖苷进行肟还原，基本上以立体专一性的方式进行，经过N-乙酰化后，得到2-乙酰氨基-2-脱氧-β-d-甘露糖醛酸酯。——所开发的方法用于制备一些新型人工糖脂，例如（肉豆蔻酰氨基）乙基6-O-(2-乙酰氨基-2-脱氧-β-d-甘露糖吡喃糖醛酸)-α-d-葡萄糖吡喃糖苷（25）及其（硬脂酰氨基）乙基类似物（26），这些化合物正被评估作为脂质体的识别标记。