5,5-dimethyl-2-(methylthio)-2-cyclopenten-1-one | 186960-94-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5,5-dimethyl-2-(methylthio)-2-cyclopenten-1-one
• 英文别名: 5,5-Dimethyl-2-methylsulfanylcyclopent-2-en-1-one
• CAS: 186960-94-1
• 化学式: C₈H₁₂OS
• 分子量: 156.249
• InChiKey: OJINYEXZJVLVAB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-dimethyl-2-(methylthio)-2-cyclopenten-1-one 在 吡啶 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 5,5-dimethyl-2-(methylthio)-2-cyclopenten-1-yl chloroacetate
  参考文献：
  名称：

  （-）-Coriolin的全合成。

  摘要：

  基于1-（甲硫基）-2-甲硅烷基烯丙基阳离子物种与乙烯基硫醚的[3 + 2]环加成反应，已经开发了一种有效的（-）-coriolin合成方法。通过使用脂肪酶对五元烯丙酯6b进行光学拆分，制备了对映体纯的C环单元。C环单元（S）-7的第一个[3 + 2]环加成反应生成双环酮8和9，它们很容易转化为乙烯基硫化物11。第二个[3+]实现了A环的立体选择性结构2] BC环单元的环加成反应。在总合成的最后阶段，也开发了将氧官能团引入三喹烷骨架的新方法。因此，通过二烯醇甲硅烷基醚17的环氧化引入C7羟基。

  DOI：

  10.1021/jo981478c
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethyl-4,4-diethoxybutyronitrile 在 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 硫酸 作用下， 反应 5.0h， 生成 5,5-dimethyl-2-(methylthio)-2-cyclopenten-1-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-Coriolin的全合成。

  摘要：

  基于1-（甲硫基）-2-甲硅烷基烯丙基阳离子物种与乙烯基硫醚的[3 + 2]环加成反应，已经开发了一种有效的（-）-coriolin合成方法。通过使用脂肪酶对五元烯丙酯6b进行光学拆分，制备了对映体纯的C环单元。C环单元（S）-7的第一个[3 + 2]环加成反应生成双环酮8和9，它们很容易转化为乙烯基硫化物11。第二个[3+]实现了A环的立体选择性结构2] BC环单元的环加成反应。在总合成的最后阶段，也开发了将氧官能团引入三喹烷骨架的新方法。因此，通过二烯醇甲硅烷基醚17的环氧化引入C7羟基。

  DOI：

  10.1021/jo981478c

文献信息

• Highly efficient method for coriolin synthesis
  作者：Kei Domon、Keiichi Masuya、Keiji Tanino、Isao Kuwajima

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02328-3

  日期：1997.1

  Formal total synthesis of coriolin has been accomplished on the basis of a [3+2] cycloaddition reaction of a vinylsulfide with 3-(methylthio)-2-siloxyallyl cation. A five-membered vinylsulfine as a C ring unit was prepared in five steps from commercially available compounds. The first [3+2] cycloaddition reaction gave the BC ring intermediate, which was then converted into a bicyclic vinylsulfide in

  在乙烯基硫与3-（甲硫基）-2-甲硅烷基烯丙基阳离子的[3 + 2]环加成反应的基础上，已完成了Coriolin的正式全合成。用五步法由市售化合物制备作为C环单元的五元乙烯基硫。第一次[3 + 2]环加成反应得到BC环中间体，然后分三步将其转化为双环乙烯基硫醚。通过第二个[3 + 2]环加成反应接着两步转化构建A环，得到了三环烯酮（异丁腈的总产率为30％），该三环烯酮先前已合成并转化为coriolin。