methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-dideoxy-3-nitro-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside | 16697-51-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-dideoxy-3-nitro-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside
• 英文别名: Methyl-4,6-O-benzyliden-2,3-dideoxy-3-nitro-α-D-erythro-hex-2-eno-pyranosid；(4aR,6S,8aS)-6-methoxy-8-nitro-2-phenyl-4,4a,6,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine
• CAS: 16697-51-1
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₆
• 分子量: 293.276
• InChiKey: LUKNPLGKZJKOPN-PYXFJAETSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  82.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-dideoxy-3-nitro-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside 在 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 101.0h， 生成 methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-dideoxy-2-C-p-tolylsulfonyl-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside
  参考文献：
  名称：

  制备4,6-O-亚苄基-2-C-和-3-Cp-甲苯磺酰基己基-2-烯吡喃糖苷衍生物和2-Cp-甲苯磺酰基己基-2-烯醇衍生物

  摘要：

  摘要通过添加对甲苯亚磺酸，然后消除亚硝酸，由适当的硝基糖合成了具有2-C-或3-Cp-甲苯磺酰基的4,6-O-苄叉基-2-烯吡喃糖苷衍生物。类似地制备1，5-脱水-4，6-O-亚苄基-2，3-二脱氧-2-Cp-甲苯磺酰基-d-赤-己二-2-烯醇。交替地由甲基2，3-脱水-α合成4，6-O-亚苄基-2，3-二脱氧-2-C-和-3-Cp-甲苯磺酰基-α-d-赤-己基-2-烯吡喃糖苷。 -d-allo-和-mannopyranosides，分别通过用对-甲苯硫醇钠裂解环氧乙烷环，然后氧化。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(87)80250-1
• 作为产物：
  描述：

  在 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-dideoxy-3-nitro-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside
  参考文献：
  名称：

  由相应的硝基烷烃制备硝基烯烃

  摘要：

  苯基硒烯基溴化物与硝基链烷反应生成硝基（苯基硒烯）链烷，并通过氧化消除得到硝基链烯。

  DOI：

  10.1039/c39810000261

文献信息

• Stereochemistry of Nucleophilic Addition Reactions. VIII. Preparation of 1,5-Anhydro-4,6-<i>O</i>-benzylidene-2,3-dideoxy-3-nitro-D-<i>erytho</i>-hex-2-enitol and Its Reactions with Some Nucleophiles
  作者：Tohru Sakakibara、Yutaka Nomura、Rokuro Sudoh

  DOI：10.1246/bcsj.53.1642

  日期：1980.6

  having an axial and equatorial deuterium atom at C-2 in an approximate ratio of 2:1. On the other hand, the reaction with hydrogen cyanide gave predominantly the adduct with the manno configuration, together with small amounts of a cyano olefin. The reaction with hydrazoic acid yielded addition products with the gluco and manno configurations; the ratio was strongly affected by the solvent used.

  标题化合物由 1,5-脱水-D-葡萄糖醇通过硝基甲烷环化合成。用硼氢化钠还原该化合物，得到在 C-2 处具有轴向和赤道氘原子的饱和硝基化合物的混合物，其比例约为 2:1。另一方面，与氰化氢的反应主要产生具有甘露糖构型的加合物以及少量氰基烯烃。与偶氮酸反应生成具有葡糖和甘露糖构型的加成产物；该比率受所用溶剂的影响很大。
• Preparation of 4,6-O-benzylidene-2-C- and -3-C-p-tolylsulfonylhex-2-enopyranoside derivatives and a 2-C-p-tolylsulfonylhex-2-enitol derivative
  作者：Tohru Sakakibara、Izumi Takai、Azuma Yamamoto、Yoshifusa Tachimori、Rokuro Sudoh、Yoshiharu Ishido

  DOI：10.1016/0008-6215(87)80250-1

  日期：1987.11

  Abstract 4,6- O -Benzylidenehex-2-enopyranoside derivatives having a 2- C - or 3- C-p -tolylsulfonyl group were synthesized from appropriate nitro sugars by the addition of p -toluenesulfinic acid followed by elimination of nitrous acid. 1,5-Anhydro-4,6- O -benzylidene-2,3-dideoxy-2- C-p -tolylsulfonyl- d - erythro -hex-2-enitol was similarly prepared. Methyl 4,6- O -benzylidene-2,3-dideoxy-2- C -

  摘要通过添加对甲苯亚磺酸，然后消除亚硝酸，由适当的硝基糖合成了具有2-C-或3-Cp-甲苯磺酰基的4,6-O-苄叉基-2-烯吡喃糖苷衍生物。类似地制备1，5-脱水-4，6-O-亚苄基-2，3-二脱氧-2-Cp-甲苯磺酰基-d-赤-己二-2-烯醇。交替地由甲基2，3-脱水-α合成4，6-O-亚苄基-2，3-二脱氧-2-C-和-3-Cp-甲苯磺酰基-α-d-赤-己基-2-烯吡喃糖苷。 -d-allo-和-mannopyranosides，分别通过用对-甲苯硫醇钠裂解环氧乙烷环，然后氧化。
• Denitration of carbohydrate α-nitroepoxides by nucleophiles
  作者：Toshio Nakagawa、Tohru Sakakibara、Satoru Kumazawa、Yunichi Hoshijima、Rokuro Sudoh

  DOI：10.1016/0008-6215(87)80183-0

  日期：1987.6

  Abstract Several nucleophiles were separately treated with methyl and phenyl 2,3-anhydro-4,6- O -benzylidene-3-deoxy-3-nitro-β- d -allopyranoside, to give 2-substituted aldos-3-ulose derivatives. In the latter case, the subsequent β-elimination of the aglyconic phenyl group always occurred to afford the corresponding glycal. Reaction mechanisms thereof are also discussed.

  摘要分别用甲基和苯基2,3-脱水-4,6-O-亚苄基-3-脱氧-3-硝基-β-d-吡喃吡喃糖苷处理了几个亲核试剂，得到了2-取代的aldos-3-ulose衍生物。在后一种情况下，总是发生随后的无糖基苯基的β-消除，以提供相应的糖基。还讨论了其反应机理。
• Reactivities of 2-<i>C</i>- and 3-<i>C</i>-Nitro-α- and β-D-<i>erythro</i>-Hex-2-enopyranoside Derivatives towards Methanol and AM1 Studies upon Their Stereoselectivities
  作者：Tohru Sakakibara、Noriaki Ohkita、Toshio Nakagawa

  DOI：10.1246/bcsj.65.446

  日期：1992.2

  The rates of the reactions of six nitro enosides with methanol-d4 in dimethyl sulfoxide-d6 were determined by 1H NMR spectroscopy. Their reactivities and stereoselectivities were discussed including the results of AM1 calculations of model compounds.

  通过1H NMR光谱测定六种硝基烯烃与甲醇-d4在二甲基亚砜-d6中的反应速率。讨论了它们的反应性和立体选择性，包括模型化合物的AM1计算结果。
• Preparation of methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-dideoxy-2,3-dinitro-α-D-glucopyranoside and its selective conversion into the corresponding 2-nitro-2-enopyranoside
  作者：Yoshifusa Tachimori、Tohru Sakakibara、Rokuro Sudoh

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)85519-6

  日期：1980.6

  Abstract Treatment of methyl 4,6- O -benzylidene-2,3-dideoxy-3-nitro-α- D - erythro -hex-2-enopyranoside ( 3 ) with sodium nitrite in benzene-water in the presence of small amounts of tributylhexadecylphosphonium bromide as a phase-transfer catalyst afforded the 2-nitro alkene 4 in 47% yield. A similar reaction in the presence of 1.3 equiv. of acetic acid gave the 2,3-dinitro derivative 5 in 58% yield;

  摘要在少量苯甲酸存在下，亚硝酸钠在苯水中用亚硝酸钠处理4,6-O-亚苄基-2,3-二脱氧-3-硝基-α-D-赤-己二-2-烯吡喃糖苷（3）作为相转移催化剂的三丁基十六烷基溴化phosph，以47％的收率得到2-硝基烯烃4。在1.3当量的存在下类似的反应。乙酸得到2，3-二硝基衍生物5，产率为58％。将其选择性地转化为2-硝基烯烃4。在这些反应中，亚硝酸根离子分别从3和4的轴向和赤道侧加成。