1-methyl-3-(2-oxo-2-phenylethylidene)-5-methoxyindol-2-one | 109670-22-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1-methyl-3-(2-oxo-2-phenylethylidene)-5-methoxyindol-2-one
• 英文别名: 1-methyl-3-(2-oxo-2-phenylethylidene)-5-methoxyindolin-2-one；5-Methoxy-1-methyl-3-phenacylideneindol-2-one
• CAS: 109670-22-6
• 化学式: C₁₈H₁₅NO₃
• 分子量: 293.322
• InChiKey: YLJJBBPQJURXLK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-3-(2-oxo-2-phenylethylidene)-5-methoxyindol-2-one 、 3-((2,2,2-trifluoroethyl)imino)indolin-2-one 在 diethylzinc 、 C₄₃H₄₆N₂O₃ 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以85%的产率得到(3S,3'S,4'R,5'R)-4'-benzoyl-5''-methoxy-1''-methyl-5'-(trifluoromethyl)dispiro[indoline-3,2'-pyrrolidine-3',3''-indoline]-2,2''-dione
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德碱和路易斯酸协同促进催化不对称外切' -选择性[3 + 2]三氟甲基化甲亚胺叶立德和Methyleneindolinones的环加成

  摘要：

  通过手性双核锌催化剂报道了布朗斯台德碱和路易斯酸协同催化的1，3-偶极环加成反应。实现了含CF 3的N-未保护的，由靛红衍生的偶氮甲碱的不对称exo'-选择性[3 + 2]环加成。在10摩尔％的催化剂存在下，甲亚胺基团与亚甲基吲哚满酮有效反应，得到一系列三氟甲基取代的2,3-吡咯烷基二螺氧基辛酮，具有高对映体（ee高达99％）和exo'选择性（> 20： 1博士）。一步即可构建多达四个连续的立体生成中心，包括两个相邻的螺旋四元立体中心。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00283
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 盐酸 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 1-methyl-3-(2-oxo-2-phenylethylidene)-5-methoxyindol-2-one
  参考文献：
  名称：

  脯氨酸催化通过 Aza-Michael/Aldol 反应非对映选择性合成二氢喹啉基-螺吲哚

  摘要：

  利用催化量的我-脯氨酸。目前串联反应中涉及的关键反应是氮杂迈克尔加成和羟醛反应。该原子经济反应在温和的条件下进行，具有广泛的底物范围和优异的非对映选择性，产率良好至优异。

  DOI：

  10.1055/a-2116-5517

文献信息

• Isocyanide-Based Multicomponent Reactions: Concise Synthesis of Spirocyclic Oxindoles with Molecular Complexity by Using a [1,5]-Hydrogen Shift as the Key Step
  作者：Shikuan Su、Chunju Li、Xueshun Jia、Jian Li

  DOI：10.1002/chem.201402576

  日期：2014.5.12

  concise multicomponent reaction of isocyanide, α‐substituted allenoate, and methyleneindolinone has been disclosed. This protocol provides a fast and straightforward approach to synthesize unusual tricyclic oxindoles in an efficient and atom‐economic manner. Mechanistically, the present cycloaddition may proceed through a cascade sequence involving double Michael addition, double cyclization, double

  已公开了异氰酸酯，α-取代的脲基酸酯和亚甲基吲哚满酮的简明多组分反应。该协议提供了一种快速，直接的方法，以高效且原子经济的方式合成不寻常的三环羟吲哚。从机理上讲，目前的环加成反应可能是通过级联序列进行的，该级联序列包括两次迈克尔加成，两次环化，两次[1,5]-氢转移和基团迁移。据信将特殊的烷基引入到烯丙酸酯中在级联反应中起关键作用。该方法还具有广泛的底物范围，这对于输送大量化合物特别有用。
• Asymmetric [3 + 2] Cycloaddition Reaction of Isatin-Derived MBH Carbonates with 3-Methyleneoxindoles: Enantioselective Synthesis of 3,3′-Cyclopentenyldispirooxindoles Incorporating Two Adjacent Quaternary Spirostereocenters
  作者：Yu Chen、Bao-Dong Cui、Yi Wang、Wen-Yong Han、Nan-Wei Wan、Mei Bai、Wei-Cheng Yuan、Yong-Zheng Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01506

  日期：2018.9.7

  A highly regio- and stereoselective [3 + 2] cycloaddition reaction for constructing novel 3,3′-cyclopentenyldispirooxindoles incorporating two adjacent quaternary spirostereocenters is reported. Under the mild conditions, the asymmetric annulation of isatin-derived MBH carbonates with 3-methyleneoxindoles involving a chiral tertiary amine catalyst provides the corresponding dispirooxindole frameworks

  报道了一种高度区域选择性和立体选择性的[3 + 2]环加成反应，用于构建结合了两个相邻的季螺中心的新型3,3'-环戊烯基二螺并氧杂吲哚。在温和的条件下，由靛红衍生的MBH碳酸酯与3-亚甲基吲哚的不对称环合涉及手性叔胺催化剂，为相应的双螺并恶唑骨架提供了极高的对映选择性控制能力。通过克规模的实验和所得产物的简单转化证明了该方法的进一步合成效用。此外，在控制实验的基础上，还提出了这种环化反应的合理机制。
• Highly Efficient Enantioselective Construction of Bispirooxindoles Containing Three Stereocenters through an Organocatalytic Cascade Michael-Cyclization Reaction
  作者：Hao Wu、Li-Li Zhang、Zhi-Qing Tian、Yao-Dong Huang、Yong-Mei Wang

  DOI：10.1002/chem.201203221

  日期：2013.1.28

  Bispirooxindole derivatives containing three stereocenters, including two spiro quaternary centers, were synthesized in a high‐yielding, atypically rapid, and stereocontrolled cascade Michael–cyclization reaction between methyleneindolinones and isothiocyanato oxindoles catalyzed by a bi‐ or multifunctional organocatalyst. Mild conditions were used to construct bispirooxindoles with excellent enantio‐

  在一个高产，非典型快速且立体控制的双-或多功能有机催化剂催化的亚甲基吲哚酮与异硫氰酸根合吲哚之间的级联迈克尔-环化反应中，合成了包含三个立体中心（包括两个螺环季铵中心）的双螺并恶唑衍生物。温和的条件用于在不到1分钟的时间内构建具有优异对映异构体和非对映异构体纯度的bispirooxindoles。催化剂的重新配置提供了进入相反对映异构体的途径。这种异常高效的方法将使具有潜在生物活性的这一类有趣的化合物的面向多样性的合成成为可能。
• 一种具有光学活性的毗邻双螺环氧化吲哚类 化合物及其应用
  申请人：遵义医科大学

  公开号：CN108690029B

  公开（公告）日：2019-12-03

  本申请公开的是有机合成领域中的一种具有光学活性的毗邻双螺环氧化吲哚类化合物，具有如下结构：式中：X为NR5、O或S取代基。该化合物为白色或淡黄色固体，具有热力学稳定性的特点，光学纯度≧85％；本申请的化合物具有抗肿瘤的活性，如对人体肝癌、肺癌以及乳腺癌细胞等具有一定的抑制作用。
• Highly Stereoselective [3+2] Cycloadditions of Chiral Palladium-Containing<i>N</i>¹-1,3-Dipoles: A Divergent Approach to Enantioenriched Spirooxindoles
  作者：Tian-Ren Li、Bei-Yi Cheng、Si-Qi Fan、Ya-Ni Wang、Liang-Qiu Lu、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1002/chem.201600735

  日期：2016.4.25

  A catalytic asymmetric [3+2] cycloaddition reaction of chiral palladium‐containing N1‐1,3‐dipoles with methyleneindolinones has been successfully developed. The reaction allows an efficient construction of 3,3′‐pyrrolinyl spirooxindoles with high yields and excellent stereoselectivities (up to 93 % yield, 19:1 d.r. and >99 % ee). A synthetic application of this methodology is demonstrated and a stereocontrol

  已成功开发了手性含钯N 1 -1,3-偶极与亚甲基吲哚满酮的催化不对称[3 + 2]环加成反应。该反应可高效构建3,3'-吡咯啉基螺硫醇，具有高产率和出色的立体选择性（产率高达93％，dr为19：1，ee大于99％）。演示了该方法的综合应用，并提出了立体控制机制。