(2R,6S)-2-methyl-6-propylpiperidine hydrochloride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物
• 英文名称: (2R,6S)-2-methyl-6-propylpiperidine hydrochloride
• 英文别名: (2R,6S)-dihydropinidine hydrochloride；dihydropinidine hydrochloride；(2R,6S)-2-methyl-6-propylpiperidine;hydrochloride
• 化学式: C₉H₁₉N*ClH
• 分子量: 177.717
• InChiKey: SXROKZGSWIUYCJ-RJUBDTSPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.71
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  16.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-chlorohept-6-en-2-ol 在 copper(l) iodide 、 sodium azide 、 20 % Pd(OH)2/C 、 氢气 、 氧气 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 、 palladium dichloride 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 为溶剂， -78.0~60.0 ℃ 、125.0 kPa 条件下， 反应 39.49h， 生成 (2R,6S)-2-methyl-6-propylpiperidine hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  （+）-二氢吡啶，（-）-表二氢吡啶和（-）-ini啶酮的有效全合成

  摘要：

  的2,6-二取代哌啶生物碱（+） - dihydropinidine（1），（ - ） - epidihydropinidine（2）（如盐酸盐），和（ - ） - pinidinone（3）被有效地从（合成小号） -表氯醇（7）作为常见的底物，是使用烯基叠氮化物10和14的区域选择性Wacker-Tsuji氧化以及对环亚胺11的高度非对映选择性还原作为关键步骤。保护基团的分类的全合成代表最新的对所有三个天然存在的生物碱（最高总收率最短路线1 - 3）。首次对（-）-epidihydropinidine盐酸盐（2 ·HCl）进行单晶X射线分析，证实其提议的绝对构型为（2 S，6 S），与分离的天然产物的构型相对应。

  DOI：

  10.1021/np100852p

文献信息

• Arabinosylamine in Asymmetric Syntheses of Chiral Piperidine Alkaloids
  作者：Horst Kunz、Birgit Kranke、Dominique Hebrault、Martin Schultz-Kukula

  DOI：10.1055/s-2004-817775

  日期：——

  The stereodifferentiating potential of arabinosyl aldimines was utilized in stereoselective syntheses of 2-substituted dehydropiperidinones and their further transformation to 2,6-cis-substituted piperidinones. The absolute configuration was proven by X-ray analysis and by the synthesis of the enantiomerically pure alkaloid (+)-dihydropinidine. The presented method offers the possibility to synthesize

  阿拉伯糖醛亚胺的立体分化潜力可用于立体选择性合成 2-取代脱氢哌啶酮及其向 2,6-顺式取代哌啶酮的进一步转化。通过 X 射线分析和对映体纯生物碱 (+)-二氢吡啶的合成证明了绝对构型。所提出的方法提供了合成哌啶衍生物对映异构体的可能性，这些衍生物是通过应用相应的半乳糖胺辅助剂获得的。
• Regio- and Stereoselective Monoamination of Diketones without Protecting Groups
  作者：Robert C. Simon、Barbara Grischek、Ferdinand Zepeck、Andreas Steinreiber、Ferdinand Belaj、Wolfgang Kroutil

  DOI：10.1002/anie.201202375

  日期：2012.7.2

  Hitting the right target: Differentiation between two keto moieties was accomplished by a regio‐ and enantioselective bioamination employing ω‐transaminases. Using 1,5‐diketones as substrates gave access to the optically pure 2,6‐disubstituted piperidine scaffold. The approach allowed the shortest synthesis of the alkaloid dihydropinidine, as well as its enantiomer, by choosing an appropriate ω‐transaminase

  达到正确的目标：通过使用ω-转氨酶进行区域和对映选择性生物胺化，可实现两个酮基部分的区分。使用1,5-二酮作为底物可以进入光学纯的2,6-二取代的哌啶骨架。通过选择合适的ω-转氨酶，该方法可以最短地合成生物碱二氢吡啶及其对映体。
• Ruthenium-Catalyzed C6-Propenylation Reactions of Substituted Pyridine Derivatives: Directed and Direct CH Activation
  作者：Yogesh Goriya、Chepuri V. Ramana

  DOI：10.1002/chem.201202379

  日期：2012.10.15

  One stone, two birds: Aryl pyridine derivatives in the presence of allyl bromide and a catalytic amount of [Ru(p‐cymene)Cl2}2] undergo an unexpected direct C6‐propenylation reaction of the pyridine moiety. A one‐pot one‐catalyst three‐component reaction involving sequential and selective direct and directed CH activation reactions was also developed (see scheme).

  一颗石头，两只鸟：在存在烯丙基溴和催化量的[Ru（p- cymene）Cl 2 } 2 ]的情况下，芳基吡啶衍生物经历了吡啶部分的意外的直接C6-丙烯基化反应。涉及顺序和选择性的直接和定向C A一锅一催化剂三组分反应 ħ活化反应也被开发（见方案）。
• Asymmetric synthesis of (+)- and (−)-dihydropinidines: diastereoselective addition to chiral imine or 1,3-oxazolidine derived from (R)-phenylglycinol as a single starting material with organometallic reagents
  作者：Takayasu Yamauchi、Hideki Fujikura、Kimio Higashiyama、Hiroshi Takahashi、Shigeru Ohmiya

  DOI：10.1039/a905061b

  日期：——

  construction of both enantiomers of the natural products by using a single chiral source, (R)-phenylglycinol. Both routes were carried out by similar processes, except for either the presence of an imine or 1,3-oxazolidine intermediate. Excellent diastereoselectivity was observed in the reaction of chiral imines and 1,3-oxazolidines with organometallic reagents, to give the chiral amines in high chemical

  （+）-和（-）-二氢吡啶类对映体对的不对称合成已经完成。我们的策略是基于天然产物的两种对映体的对映结构通过使用具有单一手性源，（ř）-苯基甘氨醇。除存在亚胺或1，3-恶唑烷中间体外，两种途径均通过相似的方法进行。在手性亚胺和1，3-恶唑烷与有机金属试剂的反应中观察到极好的非对映选择性，从而以高化学产率得到手性胺。两种胺的绝对构型是通过将它们各自转化为二氢吡啶而确定的。（+）-和（-）-二氢吡啶吡啶哌啶生物碱的不对称合成分别通过四个步骤完成，总产率分别为6和11，分别为46％和59％。
• Cross-Metathesis of Chiral <i>N</i>-<i>tert</i>-Butylsulfinyl Homoallylamines: Application to the Enantioselective Synthesis of Naturally Occurring 2,6-<i>cis</i>-Disubstituted Piperidines
  作者：Francisco Foubelo、Miguel Yus、José González-Gómez

  DOI：10.1055/s-0028-1083535

  日期：——

  The synthesis of piperidine alkaloids (+)-dihydropinidine (1), (+)-isosolenopsin (2a), (+)-isosolenopsin A (2b), and (2R,6R)-6-methylpipecolic acid (3a) hydrochlorides, based on cross-metathesis of chiral N-tert-butylsulfinyl homoallylamines with methyl vinyl ketone, is presented.

  哌啶生物碱 (+)-二氢哌啶 (1)、(+)-异茄红素 (2a)、(+)-异茄红素 A (2b) 和 (2R,6R)-6-甲基哌啶酸 (3a) 盐酸盐的合成提出了手性 N-叔丁基亚磺酰高烯丙胺与甲基乙烯基酮的交叉复分解反应。