ethyl (S,E)-4-((tert-butoxycarbonyl)amino)-5-methylhex-2-enoate | 104700-38-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (S,E)-4-((tert-butoxycarbonyl)amino)-5-methylhex-2-enoate
• 英文别名: (S,E)-ethyl 4-(tert-butoxycarbonylamino)-5-methylhex-2-enoate；Boc-dgV-OEt；ethyl (E,4S)-5-methyl-4-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]hex-2-enoate
• CAS: 104700-38-1
• 化学式: C₁₄H₂₅NO₄
• 分子量: 271.357
• InChiKey: GIXQAQYYXOSOJF-ANYFNZRUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (S,E)-4-((tert-butoxycarbonyl)amino)-5-methylhex-2-enoate 在 水 、 1-羟基苯并三唑 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 Boc-γVal(β-CH2NO2)-γLeu(β-CH2NO2)-COOEt
  参考文献：
  名称：

  β-硝基甲烷取代的γ-氨基酸和肽的合成和立体化学分析†

  摘要：

  迈克尔加成中的高非对映选择性 硝基甲烷对于α，β-不饱和γ-氨基酯，研究了β-硝基甲烷取代的γ-氨基酸和肽的晶体构象。结果表明，N- Boc保护的酰胺NH，α，β-不饱和γ-氨基酯的构型和烷基侧链在决定硝基甲烷向E-乙烯基氨基酸酯的高非对映选择性中起着至关重要的作用。两个α，β不饱和γ氨基酯和迈克尔加成产物的晶体构象的研究表明，一个H-C γ -C β Ç α黯然失色不饱和氨基酯导致主要（的构象异构体的抗）产品相比那的N-C γ -C β ç α黯淡的构想者。分离主要的非对映异构体并进行肽合成。含有β-硝基甲烷取代的γ-氨基酸的二肽的单晶分析揭示了螺旋形的折叠构象，带有一个涉及九个原子假环的分离的H键。

  DOI：

  10.1039/c2ob27070f
• 作为产物：
  描述：

  N-(叔丁氧基羰基)-L-缬氨酸N-甲氧基-N-甲基酰胺 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 ethyl (S,E)-4-((tert-butoxycarbonyl)amino)-5-methylhex-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of α, β-unsaturated γ-amino esters with unprecedented high (E)-stereoselectivity and their conformational analysis in peptides

  摘要：

  描述了一种温和、高效且无光学异构化的N保护α, β-不饱和γ-氨基酯的合成方法，该方法具有前所未有的高E型立体选择性。该方法与Boc、Fmoc及其他侧链保护基团相容。研究了单体和同源及混合二肽中乙烯基γ-氨基酯的晶体构象。此外，乙烯基同源二肽显示出β-折叠构象，而混合的α型和α,β-不饱和γ-杂合二肽在单晶中适应了不规则结构。

  DOI：

  10.1039/c1ob05732d

文献信息

• Synthesis of Enantiomerically Pure 3-Substituted Piperazine-2-acetic Acid Esters as Intermediates for Library Production
  作者：Shiva Krishna Reddy Guduru、Srinivas Chamakuri、Idris O. Raji、Kevin R. MacKenzie、Conrad Santini、Damian W. Young

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01708

  日期：2018.10.5

  substitutions, leaving the four carbon atoms underutilized. Using an efficient six-step synthesis, chiral amino acids were transformed into 3-substituted piperazine-2-acetic acid esters as diastereomeric mixtures whose cis and trans products (dr 0.56 → 2.2:1, respectively) could be chromatographically separated. From five amino acids (both antipodes) was obtained a complete matrix of 20 monoprotected chiral 2

  哌嗪杂环在FDA批准的药物和生物活性化合物中得到广泛利用，但其化学多样性通常仅限于环氮取代，从而使四个碳原子未被充分利用。使用高效的六步合成方法，将手性氨基酸转化为3-取代的哌嗪-2-乙酸酯，为非对映异构体混合物，其色谱图可分离出顺式和反式产物（分别为dr 0.56→2.2：1）。从五个氨基酸（均为对映体）获得了20个单保护的手性2，3-二取代的哌嗪的完整基质，每种均作为单个绝对立体异构体，但均以克数表示。与构建更多Csp 3的总体目标保持一致这些丰富多样的哌嗪具有丰富的用于药物发现的化合物库，可以在两个氮原子上官能化，使其可用作平行库合成的支架，并用作生产新型哌嗪化合物的中间体。
• Synthesis of Allenes from Allylic Alcohol Derivatives Bearing a Bromine Atom Using a Palladium(0)/Diethylzinc System
  作者：Hiroaki Ohno、Kumiko Miyamura、Tetsuaki Tanaka、Shinya Oishi、Ayako Toda、Yoshiji Takemoto、Nobutaka Fujii、Toshiro Ibuka

  DOI：10.1021/jo016320y

  日期：2002.2.1

  A general and efficient synthesis of allenes using a palladium(0)/diethylzinc system is described. Treatment of mesylates or trichloroacetates of (E)- or (Z)-2-bromoalk-2-en-1-ols with diethylzinc in the presence of a catalytic amount of palladium(0) affords allenes bearing an aminoalkyl, alkyl, or aryl substituent(s) in good to high yields. No transfer of chirality from the stereogenic center carrying

  描述了使用钯（0）/二乙基锌系统的通用且有效的丙二烯合成。在催化量的钯（0）存在下用二乙基锌处理（E）-或（Z）-2-溴代烷基-2-烯-1-醇的甲磺酸酯或三氯乙酸酯，得到带有氨基烷基，烷基或芳基的烯丙基良好或高收率的取代基。没有观察到手性从带有甲磺酰氧基的立体异构中心向丙二烯的转移。
• Structural features and molecular aggregations of designed triple-stranded β-sheets in single crystals
  作者：Anupam Bandyopadhyay、Rajkumar Misra、Hosahudya N. Gopi

  DOI：10.1039/c6cc00127k

  日期：——

  Design, synthesis and single crystal conformations of hybrid triple-stranded [small beta]-sheets composed of E-vinylogous residues are reported. Restricting conformational flexibility of [small beta]-strands through the insertion of carbon-carbon double bonds at facing...

  报道了由E-葡萄酒残基组成的杂合三链β-小薄片的设计，合成和单晶构象。通过在表面处插入碳-碳双键来限制小β链的构象柔韧性。
• HBTU mediated 1-hydroxybenzotriazole (HOBt) conjugate addition: synthesis and stereochemical analysis of β-benzotriazole N-oxide substituted γ-amino acids and hybrid peptides
  作者：Sachitanand M. Mali、Mothukuri Ganesh Kumar、Mona M. Katariya、Hosahudya N. Gopi

  DOI：10.1039/c4ob01548g

  日期：——

  coupling agent commonly used for the activation of free carboxylic acids during the solution and solid phase peptide synthesis. 1-Hydroxybenzotriazole (HOBt) plays a significant role in reducing the racemization during peptide synthesis; hence it is regularly used as a coupling additive. Here, we are reporting the mild and facile conjugate addition of HOBt to E-vinylogous γ-amino acids mediated by the HBTU

  HBTU是一种标准偶联剂，通常用于溶液和固相肽合成过程中的游离羧酸活化。1-羟基苯并三唑（HOBt）在减少肽合成过程中的外消旋作用中起着重要作用；因此，它通常用作偶联剂。在这里，我们报道了由HBTU介导的HOBt轻度和容易地共轭添加到E-乙烯基γ-氨基酸。该反应是中等非对映选择性的，并且以中等至良好的产率分离出新的β-苯并三唑N-氧化物（β-BtO）取代的γ-氨基酸。对主要（反）和次要（syn）共轭加成产物的甲酯进行单晶分析可以推断出仅N的形成。-烷基化的苯并三唑N-氧化物，而不是HOBt的O-烷基化。此外，我们展示了β-BtO取代的γ-氨基酸在肽合成中的利用，并研究了它们在单晶中的构象。
• Non-classical Helices with<i>cis</i>Carbon-Carbon Double Bonds in the Backbone: Structural Features of α,γ-Hybrid Peptide Foldamers
  作者：Mothukuri Ganesh Kumar、Varsha J. Thombare、Mona M. Katariya、Kuruva Veeresh、K. Muruga Poopathi Raja、Hosahudya N. Gopi

  DOI：10.1002/anie.201602861

  日期：2016.6.27

  The impact of geometrically constrained cis α,β‐unsaturated γ‐amino acids on the folding of α,γ‐hybrid peptides was investigated. Structure analysis in single crystals and in solution revealed that the cis carbon–carbon double bonds can be accommodated into the 12‐helix without deviation from the overall helical conformation. The helical structures are stabilized by 4→1 hydrogen bonding in a similar

  研究了几何约束的顺式α，β-不饱和γ-氨基酸对α，γ-杂合肽折叠的影响。对单晶和溶液的结构分析表明，顺式碳-碳双键可以容纳在12螺旋中，而不会偏离整体螺旋构象。螺旋结构通过4→1氢键稳定，与β肽的12个螺旋和3个10个α肽的螺旋相似。这些结果表明，功能性顺式碳-碳双键可以容纳在螺旋肽的骨架中。