tert-butyl (S,E)-(6-hydroxy-2-methylhex-4-en-3-yl)carbamate | 104700-44-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (S,E)-(6-hydroxy-2-methylhex-4-en-3-yl)carbamate
• 英文别名: ((E)-(S)-4-Hydroxy-1-isopropyl-but-2-enyl)-carbamic acid tert-butyl ester；tert-butyl N-[(E,3S)-6-hydroxy-2-methylhex-4-en-3-yl]carbamate
• CAS: 104700-44-9
• 化学式: C₁₂H₂₃NO₃
• 分子量: 229.32
• InChiKey: SEKOHZQPZZOGMU-VQCYPWCPSA-N

物化性质

• 沸点：
  344.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.993±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  58.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (S,E)-(6-hydroxy-2-methylhex-4-en-3-yl)carbamate 在 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 tert-butyl N-[(1S,2E)-1-isopropyl-4-thiocyanato-2-butenyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  在NACS基团的（3,3）-σ重排的烯丙基硫氰酸酯和分子内胺的新串联中的1,2-不对称诱导

  摘要：

  一种新的合成路线，以diastetereomerically纯1,3-咪唑烷-2-硫酮通过手性硫氰酸盐的（3,3）-sigmatropic重排的串联随后通过立体选择性分子内胺除了产生异硫氰酸酯报道。半经验AM1计算表明，观察到的非对映选择性与杂环化步骤的非对映过渡态之间的能量差完全一致。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(96)02429-x
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (S,E)-4-((tert-butoxycarbonyl)amino)-5-methylhex-2-enoate 在 三氟化硼乙醚 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 以84 %的产率得到tert-butyl (S,E)-(6-hydroxy-2-methylhex-4-en-3-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  主链延伸的π-共轭氨基酯的立体选择性合成

  摘要：

  利用 Wittig 反应合成共轭多重双键的情况很少见。我们检查了 Wittig 反应在 N-保护的氨基酸主链上构建共轭二和三碳碳双键的效用。主链中具有多个碳-碳双键的N -Boc 氨基酸的乙酯以优异的产率分离，具有出色的双键E-选择性。以DIBAL-H和BF 3 ·OEt 2为原料选择性地合成了α,β-不饱和γ-氨基酯的烯丙醇。使用 IBX 氧化将烯丙醇转化为醛。使用此协议，我们合成了N -Boc-( E , E)-α,β,γ,δ-不饱和ε-氨基酸，具有各种侧链官能团和N -Boc-( E , E , E )-α,β,γ,δ,ε,ζ-不饱和乙酯产量高的 η-氨基酸。我们推测异常的E选择性可能是由于 Wittig 反应的平面过渡态与双键 p 轨道的稳定。在氨基酸的合成中没有观察到外消旋化。报道的过程可以作为合成多个共轭碳-碳双键的极好途径。

  DOI：

  10.1039/d3ob00090g

文献信息

• Stereoselective syntheses of α-hydroxy-γ-amino acids: possible γ-turn mimetics
  作者：Manfred T. Reetz、Nils Griebenow、Richard Goddard

  DOI：10.1039/c39950001605

  日期：——

  Enantiomerically pure 4-amino-allyloxy-acetates, prepared from L-amino acids, undergo a Stereoselective Wittig rearrangements with formation of the corresponding α-hydroxy-γ-amino acid esters having γ-turn conformational features.

  由L-氨基酸制备的对映体纯的4-氨基-烯丙氧基乙酸酯经历立体选择性维蒂希重排，形成具有γ-转角构象特征的相应α-羟基-γ-氨基酸酯。
• Synthesis of non-peptide scaffolding domains via a totally stereoselective iodolactonization protocol
  作者：J.R. Hauske、Susan M. Julin

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74043-3

  日期：1993.7

  Exposure of the chiral, non-racemic, allylic ester 7 to LDA/MSCl provides acid 8 and subsequent iodolactonization of 8 provides one lactone (9) with total stereoselectivity. X-ray analysis of the corresponding α-methylbenzylamides of 8 and 9 confirmed the absolute stereochemistry of the trans-anti-trans lactone (9). The synthesis is completed by treatment of 9 with the enolate of t-butyl acetate affording

  手性，非外消旋，烯丙基酯7暴露于LDA / MSC1可提供酸8，随后碘内酯化8可提供一种具有完全立体选择性的内酯（9）。对相应的8和9的α-甲基苄基酰胺进行X射线分析，证实了反-反-反内酯（9）的绝对立体化学。通过用乙酸叔丁酯的烯酸酯处理9来完成合成，得到四氢呋喃基衍生物12。
• A SELECTIVE 1,2-REDUCTION OF γ-AMINO-α,β-UNSATURATED ESTERS BY MEANS OF BF₃·OEt₂-DIBAL-H SYSTEM. HIGHLY VERSATILE CHIRAL BUILDING BLOCKS FROM α-AMINO ACIDS
  作者：Toshio Moriwake、Shin-ichi Hamano、Daiya Miki、Seiki Saito、Sigeru Torii

  DOI：10.1246/cl.1986.815

  日期：1986.5.5

  A combination of DIBAL-H with BF3·OEt2 has been demonstrated to be a promising agent for a selective 1,2-reduction of γ-amino-α,β-unsaturated esters, which, otherwise, is difficult to realize and provides the route to potent chiral building blocks from α-amino acids.

  DIBAL-H与BF3·OEt2的组合被证明是选择性1,2还原γ-氨基-α,β-不饱和酯的有前景的试剂，这一反应在其他情况下难以实现，并为从α-氨基酸获取有效的手性构建块提供了途径。
• Improved Stereoselectivity in Intramolecular S_N2′ Cyclization through Use of Mechanistic Principles
  作者：Ki Park、Woo Seo、Marcus Curtis-Long、Seong Jeong、Tae Jun、Min Yang

  DOI：10.1055/s-2006-958956

  日期：2007.1

  Valine and alanine were converted into the corresponding α-hydroxy-β-amino acids through intramolecular S N 2' cyclization. The novel cyclization protocol relied upon the use of N-benzyl-protected carbamates derived from α-amino acids.

  缬氨酸和丙氨酸通过分子内SN 2' 环化转化为相应的α-羟基-β-氨基酸。新的环化方案依赖于使用衍生自 α-氨基酸的 N-苄基保护的氨基甲酸酯。
• 1,2-Asymmetric induction in a new tandem of (3,3)-sigmatropic rearrangement of allylic thiocyanates and intramolecular amine addition to NCS group
  作者：Miroslava Martinková、Jozef Gonda

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02429-x

  日期：1997.2

  A new synthetic route to diastetereomerically pure 1,3-imidazolidin-2-thiones via a tandem of (3,3)-sigmatropic rearrangement of chiral thiocyanates followed by stereoselective intramolecular amine addition to arising isothiocyanates is reported. The semiempirical AM1 calculations demonstrate that the observed diastereoselectivity is entirely consistent with the energy difference between diastereomeric

  一种新的合成路线，以diastetereomerically纯1,3-咪唑烷-2-硫酮通过手性硫氰酸盐的（3,3）-sigmatropic重排的串联随后通过立体选择性分子内胺除了产生异硫氰酸酯报道。半经验AM1计算表明，观察到的非对映选择性与杂环化步骤的非对映过渡态之间的能量差完全一致。