methyl 4-(2,6-dichlorophenyl)-2-oxobut-3-enoate | 1435485-23-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 4-(2,6-dichlorophenyl)-2-oxobut-3-enoate
• CAS: 1435485-23-6
• 化学式: C₁₁H₈Cl₂O₃
• 分子量: 259.089
• InChiKey: UXCVLCFVMJAYJC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.75
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-(2,6-dichlorophenyl)-2-oxobut-3-enoate 、 二苯基乙炔 在 氯化铪 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以91%的产率得到methyl 4-(2,6-dichlorophenyl)-5,6-diphenyl-4H-pyran-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  HfCl4-催化的 [4 + 2] β,γ-不饱和 α-酮酯与炔烃的环加成反应

  摘要：

  在此，我们报道了路易斯酸 HfCl 4催化的 β,γ-不饱和 α-酮酯和各种对称或不对称炔烃之间的 [4 + 2] 环加成反应，以高达 98% 的产率和优异的区域选择性得到所需的多取代 4 H-吡喃(>99:1) 在温和条件下通过乙烯基碳正离子。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00007
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 在 乙酰氯 作用下， 反应 8.0h， 生成 methyl 4-(2,6-dichlorophenyl)-2-oxobut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  β，γ-不饱和α-酮酸酯的不对称催化形式1,4-烯丙基化：烯丙基硼化/氧对位重排

  摘要：

  通过使用手性Ni II / N，N'-二氧化物络合物作为催化剂，已实现了对β，γ-不饱和α-酮酸酯的烯丙基硼酸的高度对映体选择性形式共轭烯丙基加成。该转化过程通过烯丙基硼化/ oxy-Cope重排序列进行，提供了简便且快速的途径，以中等至良好的收率（65-92％）和出色的ee值（90-99％ee）转化为γ-烯丙基-α-酮酸酯）。1,2-烯丙基化产物的分离提供了对随后oxy-Cope重排反应机理的认识：底物诱导的手性转移和手性Lewis酸加速过程。在实验研究和DFT计算的基础上，提出了一种罕见的船状过渡态模型，作为氧-科普重排过程中高手性转移的起源。

  DOI：

  10.1002/anie.201905533

文献信息

• Zinc(II)-Catalyzed Asymmetric Diels–Alder Reaction of (<i>E</i>)-1-Phenyl Dienes with β,γ-Unsaturated α-Ketoesters
  作者：Qian Xiong、Lili Lin、Xiaohu Zhao、Jiawen Lang、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01771

  日期：2018.10.19

  diastereo-, and enantioselective Diels–Alder reaction of β,γ-unsaturated α-ketoesters with (E)-1-phenyl dienes has been accomplished by using a stable and easily available chiral N,N′-dioxide/zinc(II) complex as catalyst. Only one isomer of the corresponding cyclohexenes with three chiral centers was obtained in good to excellent yields with excellent ee values under mild reaction conditions. The configurations

  通过使用稳定且容易获得的手性N，N'-二氧化物/ ，可以实现高度区域，非对映和对映选择性Diels-Alder反应与（E）-1-苯基二烯的β，γ-不饱和α-酮酸酯的反应锌（II）配合物作为催化剂。在温和的反应条件下，仅以良好至优异的收率获得了具有三个手性中心的相应环己烯的一种异构体。通过X射线衍射分析鉴定了产物和手性N，N'-二氧化物/锌（II）催化剂的构型。此外，提出了可能的催化模型来解释不对称感应的起源。
• Sc(OTf)₃-Catalyzed Three-Component Cyclization of Arylamines, β,γ-Unsaturated α-Ketoesters, and 1,3-Dicarbonyl Compounds for the Synthesis of Highly Substituted 1,4-Dihydropyridines and Tetrahydropyridines
  作者：Lu Liu、Ryan Sarkisian、Yongming Deng、Hong Wang

  DOI：10.1021/jo400578m

  日期：2013.6.7

  A Sc(OTf)3-catalyzed three-component cyclization reaction of arylamines, β,γ-unsaturated α-ketoesters and 1,3-dicarbonyl compounds was developed to synthesize highly substituted 1,4-dihydropyridines and fused bicyclic tetrahydropyridines carrying a quaternary all-carbon center.

  开发了一种Sc（OTf）3催化的芳基胺，β，γ-不饱和α-酮酸酯和1,3-二羰基化合物的三组分环化反应，以合成高度取代的1,4-二氢吡啶和稠合双季铵盐的稠合双环四氢吡啶碳中心。
• An Efficient Asymmetric Domino Reaction of Amino Aldehyde to<i>β</i>,<i>γ</i>-Unsaturated<i>α</i>-Keto Esters Using<i>trans</i>-Perhydroindolic Acid as a Chiral Organocatalyst
  作者：Jiefeng Shen、Qianjin An、Delong Liu、Yangang Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/cjoc.201200839

  日期：2012.10.30

  domino reaction of amino aldehyde to β,γ‐unsaturated α‐keto esters was achieved by using trans‐perhydroindolic acid 1d as a chiral organocatalyst with excellent asymmetric behavior. Under the optimal reaction conditions, products with more than 99% de and up to 93% ee were obtained in high chemical yield (up to 98%) for a series of β,γ‐unsaturated α‐keto esters. The methodology provided an efficient

  通过使用反式-过氢吲哚酸1d作为具有出色不对称性能的手性有机催化剂，可以实现氨基醛与β，γ-不饱和α-酮酸酯的有效不对称多米诺反应。在最佳反应条件下，对于一系列β，γ-不饱和α-酮酸酯，可以以高化学收率（高达98％）获得具有超过99％的de和高达93％的ee的产物。该方法提供了一种有效的途径来制备含有许多取代基（包括氨基）的二氢吡喃衍生物。