甲基(2S)-2-甲基-4-氧代戊酸酯 | 440084-24-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 中文名称: 甲基(2S)-2-甲基-4-氧代戊酸酯
• 中文别名: 氯化1-[2-({[3-(丙氧基甲基)苯基]氨基甲酰}氧代)乙基]吡咯烷正离子
• 英文名称: (S)-methyl 2-methyl-4-oxopentanoate
• 英文别名: (2S)-(–)-methyl 2-methyl-4-oxopentanoate；methyl (2S)-2-methyl-4-oxopentanoate
• CAS: 440084-24-2
• 化学式: C₇H₁₂O₃
• 分子量: 144.17
• InChiKey: IOKHSZMZBQKDGK-YFKPBYRVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基(2S)-2-甲基-4-氧代戊酸酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 四丙基高钌酸铵 、 三氟化硼乙醚 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (S)-2-methyl-3-(2-methyl-1,3-dithian-2-yl)propanal
  参考文献：
  名称：

  通过闭环复分解合成mycolactone核心。

  摘要：

  通过闭环易位合成了甲基内酯的十一烯内酯核心，并使用单晶X射线衍射技术确定了结构。

  DOI：

  10.1039/b609408b
• 作为产物：
  描述：

  4-Nitro-2-methyl-valeriansaeuremethylester 在 Porcine Pancreas Lipase 、 sodium methylate 、 potassium carbonate 、 sodium sulfate 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.25h， 生成 甲基(2S)-2-甲基-4-氧代戊酸酯
  参考文献：
  名称：

  手性γ-丁内酯前体2-甲基-4-氧代戊酸甲酯酶催化对映选择性水解的研究

  摘要：

  摘要 猪胰腺脂肪酶 (PPL) 对外消旋 2-甲基-4-氧代戊酸甲酯（一种有价值的香料和海洋天然产品的合成前体）的 α-甲基基团的解析通过酶水解的盐调节得到增强。对于标题酯的对映选择性水解，从一系列酯酶和脂肪酶中选择 PPL，并通过改变反应介质参数来评估其对映选择性。在磷酸盐缓冲液 (pH 7.2) 中使用 1.6 mol L–1 硫酸钠提高了对映选择性，允许形成 (2R)-(+)-2-methyl-4-oxopentanoate 和 (2S)-(-)-2 -甲基-4-氧代戊酸，对映体过量分别>99%和71%。该研究表明，可以通过在反应介质中使用亲液盐来调节 PPL 对映选择性。

  DOI：

  10.1080/10242422.2018.1502274

文献信息

• A new chiral alkylation methodology for the synthesis of 2-alkyl-4-ketoacids in high optical purity using 2-triflyloxy esters
  作者：Robert V. Hoffman、Hwa-Ok Kim

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60343-x

  日期：1993.3

  Optical active 2-triflyloxy esters are excellent alkylating agents for β-ketoester enolates. Decarboxylation of the alkylation products gives 2-substituted-4-ketoacid derivatives in high optical purities.

  光学活性的2-三氟乙氧基酯是β-酮酸酯烯酸酯的优异烷基化剂。烷基化产物的脱羧得到高光学纯度的2-取代的4-酮酸衍生物。
• Inducing Enantioselectivity in a Dynamic Catalyst by Supramolecular Interlocking
  作者：Jan Felix Scholtes、Oliver Trapp

  DOI：10.1002/anie.201901175

  日期：2019.5.6

  a supramolecular assembly, where the axial orientation of the biphenyl ligand backbone is governed by the chirality of the amino acid moieties. Stereoinduction during catalysis is decoupled from this process and occurs as an immediate consequence of the emergent behavior of the ligands. This supramolecular system is very robust and has the potential to be adopted for other ligand designs in enantioselective

  据报道，一类新型的以氨基酸为基础的双酰胺相互作用位点修饰的助熔联苯双亚膦酸酯（BIBIPHOS）配体的设计经历了自发的去对称作用。使用Rh-BIBIPHOS氢化前手性烯烃的对映体比例高达96：4（R / S）。通量BIBIPHOS配体的这种立体收敛行为是由识别位点的明显分子间互锁触发的，导致形成超分子组装体，其中联苯配体主链的轴向方向由氨基酸部分的手性支配。催化过程中的立体诱导与该过程解耦，并且由于配体的出现行为而直接产生。该超分子系统非常坚固，在对映选择性催化中具有被其他配体设计采用的潜力。
• Chiral Diphosphites Derived from <scp>d</scp>-Glucose:  New Highly Modular Ligands for the Asymmetric Catalytic Hydrogenation
  作者：Montserrat Diéguez、Aurora Ruiz、Carmen Claver

  DOI：10.1021/jo0255429

  日期：2002.5.1

  A series of novel diphosphite ligands derived from readily available D-(+)-glucose have been synthesized. These ligands were screened in the Rh-catalyzed hydrogenation of a series of alpha,beta-unsaturated carboxylic acid derivatives. Both excellent enantioselectivities (ee up to >99%) and activities were achieved. The advantage of these ligands is that their modular nature allows an easy systematic

  合成了一系列由容易获得的D-（+）-葡萄糖衍生的新型二亚磷酸酯配体。在一系列α，β-不饱和羧酸衍生物的Rh催化氢化中筛选了这些配体。优异的对映选择性（ee高达> 99％）和活性均获得了。这些配体的优势在于它们的模块性质使配体主链和联芳基取代基上的立体中心（C-3，C-5）的构型易于系统地变化，因此在不对称氢化中获得最大对映选择性的最佳构型可以确定。结果表明，对映体的过量强烈依赖于C-3的绝对构型，而略微依赖于立体中心碳C-5，对映异构的感觉主要由亚磷酸酯部分的联芳基的构型控制。而且，在联芳基二亚磷酸酯部分的邻位存在大的取代基对对映选择性具有积极作用。
• Chiral phosphite–phosphoroamidites: a new class of ligand for asymmetric catalytic hydrogenation
  作者：Montserrat Diéguez、Aurora Ruiz、Carmen Claver

  DOI：10.1039/b109043g

  日期：2001.12.19

  A series of novel phosphite–phosphoroamidite ligands, derived from readily available D-xylose, has been used for the first time in the asymmetric Rh-catalyzed hydrogenation of a series of α,β-unsaturated carboxylic acid derivatives with excellent enantioselectivity (ee up to >99%).

  一系列新型亚磷酸酯-亚磷酰胺配体，衍生自现成的 D-木糖，首次用于不对称 Rh 催化的一系列 α,β-不饱和羧酸衍生物的氢化反应，具有优异的对映选择性（ee 高达>99%）。
• Enantioselectivity Induced by Stereoselective Interlocking: A Novel Core Motif for <i>Tropos</i> Ligands
  作者：Jan Felix Scholtes、Oliver Trapp

  DOI：10.1002/chem.201902017

  日期：2019.9.6

  sites, which causes diastereoselective formation of a supramolecular ligand dimer, in which the axial chirality of the two subunits is dictated by the stereochemical information in the amino acid residues. The detailed structure of the dimer was elucidated by NMR spectroscopy and single-crystal X-ray analysis. Three different phosphorus-based ligand types, namely a bisphosphine, a bisphosphinite and a phosphoramidite

  明确定义的超分子相互作用是控制催化反应立体化学的强大工具。在本文中，我们报告了一个新颖的核心图案，用于在2,5'-位置携带（S）-氨基酸衍生的相互作用位点的2,2'-联苯配体，从而引起Rax旋转异构体的自发富集。该过程基于相互作用位点之间强烈的非共价互锁，这导致非分子选择性形成超分子配体二聚体，其中两个亚基的轴向手性由氨基酸残基中的立体化学信息决定。通过NMR光谱和单晶X射线分析阐明了二聚体的详细结构。合成并表征了三种不同的基于磷的配体类型，即双膦，双亚膦酸酯和亚磷酰胺。发现第一个存在于强加权平衡中，而其他两个都表现出立体会聚行为，转变为非对映纯Rax旋转异构体。富集的配体用于前手性烯烃的铑介导的不对称氢化反应中，在该反应中实现了高达96：4的非常高的对映选择性。