(2R,3S,4R)-3,4-(isopropylidenedioxy)hex-5-yne-1,2-diol | 302553-89-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3S,4R)-3,4-(isopropylidenedioxy)hex-5-yne-1,2-diol
• 英文别名: 5,6-Dideoxy-3,4-O-(1-methylethylidene)-D-arabino-hex-5-ynitol；(1R)-1-[(4S,5R)-5-ethynyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]ethane-1,2-diol
• CAS: 302553-89-5
• 化学式: C₉H₁₄O₄
• 分子量: 186.208
• InChiKey: PSIKGRRZHCOADU-PRJMDXOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4R)-3,4-(isopropylidenedioxy)hex-5-yne-1,2-diol 在 (methoxymethylcarbene)pentacarbonyl tungsten 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (3R,4S,5R)-3-acetoxy-4,5-isopropylidenedioxy-2,3,4,5-tetrahydrooxepine
  参考文献：
  名称：

  费歇尔卡宾催化的炔醇环异构化：在合成阿霉素B二糖中的应用。

  摘要：

  [反应：见正文]使用稳定的费休钨卡宾烯作为该转化的预催化剂，可以在不使用光化学的情况下进行炔醇的钨催化的环异构化。在这些条件下，各种炔醇经历环异构化，以提供五元，六元和七元环大小的环内烯醇醚。该方法的实用性在阿霉素B的二糖亚结构的立体选择性合成中得到了进一步证明。

  DOI：

  10.1021/ol070435s
• 作为产物：
  描述：

  (3aS,6R,6aS)-6-(hydroxymethyl)-2,2-dimethyl-tetrahydrofuro[3,4-d]-[1,3]dioxol-4-ol 、 (1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 8.0h， 以57%的产率得到(2R,3S,4R)-3,4-(isopropylidenedioxy)hex-5-yne-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  通过内选择性炔醇环异构化合成七元环糖。

  摘要：

  [反应：见正文]在羰基钨催化下，炔二醇1进行环异构化为相应的七元环状烯醇醚2。对于1的所有非对映异构体而言，这种新颖的转化具有良好的产率和几乎完全的区域选择性，有利于由内模环化产生的产物2。出乎意料的区域选择性可能取决于束缚末端炔基和二醇官能团的二氧戊环结构的存在。

  DOI：

  10.1021/ol0483495

文献信息

• Réaction du diméthyl(diazométhyl)phosphonate sur des glucides réducteurs: synthèse de glyco-1-ynitols
  作者：Jean-Christophe Thiéry、Catherine Fréchou、Gilles Demailly

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00876-5

  日期：2000.8

  Reaction of aldose derivatives with dimethyl(diazomethyl)phosphonate, generated in situ by methanolysis of dimethyl(1-diazo-2-oxopropyl)phosphonate leads to glyco-1-ynitols derivatives. This synthesis presents two main advantages: it is a one-step synthesis, and tolerates free hydroxyl groups. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Fischer Carbene Catalysis of Alkynol Cycloisomerization:  Application to the Synthesis of the Altromycin B Disaccharide
  作者：BonSuk Koo、Frank E. McDonald

  DOI：10.1021/ol070435s

  日期：2007.4.1

  [reaction: see text] The tungsten-catalyzed cycloisomerization of alkynyl alcohols can be conducted without using photochemistry, using a stable tungsten Fischer carbene as the precatalyst for this transformation. A variety of alkynyl alcohols undergo cycloisomerization under these conditions to provide endocyclic enol ethers of five-, six-, and seven-membered ring sizes. The utility of this method is further

  [反应：见正文]使用稳定的费休钨卡宾烯作为该转化的预催化剂，可以在不使用光化学的情况下进行炔醇的钨催化的环异构化。在这些条件下，各种炔醇经历环异构化，以提供五元，六元和七元环大小的环内烯醇醚。该方法的实用性在阿霉素B的二糖亚结构的立体选择性合成中得到了进一步证明。
• Synthesis of Seven-Membered Ring Glycals via <i>endo</i>-Selective Alkynol Cycloisomerization
  作者：Eva Alcázar、Joseph M. Pletcher、Frank E. McDonald

  DOI：10.1021/ol0483495

  日期：2004.10.1

  [reaction: see text] Alkynyldiols 1 undergo cycloisomerization to the corresponding seven-membered cyclic enol ethers 2 under tungsten carbonyl catalysis. This novel transformation proceeds with good yields and virtually complete regioselectivity for all diastereomers of 1, favoring the product 2 resulting from endo-mode cyclization. The unexpected regioselectivity may be dependent on the presence

  [反应：见正文]在羰基钨催化下，炔二醇1进行环异构化为相应的七元环状烯醇醚2。对于1的所有非对映异构体而言，这种新颖的转化具有良好的产率和几乎完全的区域选择性，有利于由内模环化产生的产物2。出乎意料的区域选择性可能取决于束缚末端炔基和二醇官能团的二氧戊环结构的存在。