O-(2,3,4-Tri-O-benzyl-6-deoxy-α-D-glucopyranosyl) trichloroacetimidate | 120449-25-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: O-(2,3,4-Tri-O-benzyl-6-deoxy-α-D-glucopyranosyl) trichloroacetimidate
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R,6R)-6-methyl-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl] 2,2,2-trichloroethanimidate
• CAS: 120449-25-4
• 化学式: C₂₉H₃₀Cl₃NO₅
• 分子量: 578.92
• InChiKey: UKYLUZBNQWVCNG-ZJQFWPFFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  70
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-(2,3,4-Tri-O-benzyl-6-deoxy-α-D-glucopyranosyl) trichloroacetimidate 在 1,2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以91%的产率得到2,2,2-trichloro-N-[(2S,3R,4S,5R,6R)-6-methyl-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]acetamide
  参考文献：
  名称：

  镍催化糖基三氯乙酰亚胺酯转化为糖基三氯乙酰胺以及随后原子经济一步转化为 α-尿素糖苷的范围和机制研究

  摘要：

  描述了用于制备 α-连接的尿素新糖缀合物和假寡糖的高度立体选择性方法的开发和机理研究。该两步程序首先在镍催化下将糖基三氯乙酰亚胺选择性转化为相应的 α-三氯乙酰胺。转化的 α 选择性由阳离子镍 (II) 催化剂 [Ni(dppe)(OTf) 2 ]（dppe=1,2-双（二苯基膦）乙烷，OTf=三氟甲磺酸盐）控制。机理研究已经确定了镍催化剂与赤道 C 2 的配位α-糖基三氯乙酰亚胺酯的-醚官能团对于实现α-立体选择性转化至关重要。交叉实验表明，该反应并非完全以分子内方式进行。该序列的第二步是通过在碳酸铯存在下与多种胺亲核试剂反应，将 α-糖基三氯乙酰胺产物直接转化为相应的 α-尿素糖苷。仅观察到 α-尿素产物的形成，因为反应在异头 C  N 键上完全保留立体化学完整性。

  DOI：

  10.1002/chem.201402433
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4-tri-O-benzyl-6-deoxy-D-glucopyranose 生成 O-(2,3,4-Tri-O-benzyl-6-deoxy-α-D-glucopyranosyl) trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  LIU, LI-DA;LIU, HUNG-WEN, TETRAHEDRON LETT., 30,(1989) N 1, C. 35-36

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Palladium-Controlled β-Selective Glycosylation in the Absence of the C(2)-Ester Participatory Group
  作者：Enoch A. Mensah、Joseph M. Azzarelli、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/jo802468p

  日期：2009.2.20

  development of a new glycosylation method for the stereoselective synthesis of β-glycosides in the absence of the traditional C(2)-ester neighboring group effect is described. This process relies on the ability of the cationic palladium catalyst, Pd(PhCN)2(OTf)2 generated in situ from Pd(PhCN)2Cl2 and AgOTf, to direct β-selectivity. The new glycosylation reaction is highly β-selective and proceeds under

  描述了在没有传统C（2）-酯邻基效应的情况下立体选择性合成β-糖苷的新糖基化方法的发展。此过程取决于阳离子钯催化剂Pd（PhCN）2 Cl 2和AgOTf原位生成的Pd（PhCN）2（OTf）2指导β选择性的能力。新的糖基化反应具有高度的β选择性，可在温和的条件下以1-2 mol％的催化剂负载量进行。这种β-糖基化方法已应用于许多具有苄基，烯丙基和p的葡萄糖供体在C（2）位置结合了三甲氧基苄基以及三苄基木糖和喹诺夫糖供体，以制备各种具有良好的β-选择性的二糖和三糖。机理研究表明，主要的操作途径可能是通过七元环中间体进行的，其中阳离子钯配合物同时与三氯乙酰基亚氨酸供体的C（1）-亚氨酸氮和C（2）-氧结合。该七元环中间体的形成指导选择性，导致β-糖苷的形成。
• Regiodivergent Glycosylations of 6-Deoxy-erythronolide B and Oleandomycin-Derived Macrolactones Enabled by Chiral Acid Catalysis
  作者：Jia-Hui Tay、Alonso J. Argüelles、Matthew D. DeMars、Paul M. Zimmerman、David H. Sherman、Pavel Nagorny

  DOI：10.1021/jacs.7b03198

  日期：2017.6.28

  selective glycosylations at the C5 positions of macrolactones (up to 99:1 rr), whereas the use of SPINOL-based CPAs resulted in selectivity switch and glycosylation of the C3 alcohol (up to 91:9 rr). Additionally, the C11 position of macrolactones was selectively functionalized through traceless protection of the C3/C5 diol with boronic acids prior to glycosylation. Investigation of the reaction mechanism

  这项工作描述了使用手性催化剂控制复杂多元醇（如 6-脱氧赤藓糖苷 B 和夹竹桃霉素衍生的大环内酯）糖基化的位点选择性的第一个例子。通过选择合适的手性酸作为催化剂或通过引入基于化学计量的硼酸添加剂，可以在大环内酯的 C3、C5 和 C11 位置区域发散地引入糖。基于 BINOL 的手性磷酸 (CPA) 用于催化大环内酯 C5 位置的高选择性糖基化（高达 99:1 rr），而使用基于 SPINOL 的 CPA 导致 C3 醇的选择性转换和糖基化（高达 91:9 rr)。此外，通过在糖基化之前用硼酸对 C3/C5 二醇进行无痕保护，大环内酯的 C11 位置被选择性功能化。对 CPA 控制的糖基化反应机制的研究揭示了共价连接的异头磷酸酯的参与，而不是作为反应中间体的氧碳鎓离子对。
• Stereoselective Rearrangement of Trichloroacetimidates: Application to the Synthesis of α-Glycosyl Ureas
  作者：Nathaniel H. Park、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/ol900670a

  日期：2009.6.4

  A new method for the stereoselective synthesis of alpha-glycosyl ureas, via nickel-catalyzed [1,3]-rearrangement of glycosyl trichloroacetimidates, has been developed. The alpha-stereoselectivity at the anomeric carbon of the resulting trichloroacetamides depends on the nature of the cationic nickel catalyst. This method is applicable to a number of trichloroacetimidate substrates. The alpha-glycosyl trichloroacetamides can be directly converted into alpha-glycosyl ureas in the presence of amines. In all cases, the stereochemical integrity at the urea linkages remains intact.
• Jiang, Zi-Hua; Han, Xiao-Bing; Schmidt, Richard R., Liebigs Annalen der Chemie, 1993, # 11, p. 1179 - 1184
  作者：Jiang, Zi-Hua、Han, Xiao-Bing、Schmidt, Richard R.

  DOI：——

  日期：——
• Bing, Han Xiao; Schmidt, Richard R., Liebigs Annalen der Chemie, 1992, # 8, p. 817 - 824
  作者：Bing, Han Xiao、Schmidt, Richard R.

  DOI：——

  日期：——