(2S,3S)-2-((((9H-fluoren-9-yl)methoxy)carbonyl)amino)-4-((tertbutyldiphenylsilyl)oxy)-3-methylbutanoic acid | 1487462-70-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: (2S,3S)-2-((((9H-fluoren-9-yl)methoxy)carbonyl)amino)-4-((tertbutyldiphenylsilyl)oxy)-3-methylbutanoic acid
• 英文别名: (2S,3S)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)-3-methylbutanoic acid
• CAS: 1487462-70-3
• 化学式: C₃₆H₃₉NO₅Si
• 分子量: 593.795
• InChiKey: OFOLLRUHBISQQF-HPMVVLTCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.19
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  84.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-methoxy-3-methyl-4-oxobut-2-enoic acid 在 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 、 锂硼氢 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 二乙基硅烷 、 硫酸 、 C₂₉H₄₁IrN₃O⁽²⁺⁾*C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-) 、 氢气 、 sodium carbonate 、 D-脯氨酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， -3.0~25.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 68.08h， 生成 (2S,3S)-2-((((9H-fluoren-9-yl)methoxy)carbonyl)amino)-4-((tertbutyldiphenylsilyl)oxy)-3-methylbutanoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过不对称加氢和有机催化制备同型罗氏酯衍生物

  摘要：

  罗氏酯同系物的不对称氢化路线往往仅限于衣康酸衍生物的氢化，即含有相对不受阻碍的 1,1-二取代烯烃的底物。这是因为在由 RhP 2配合物（典型的催化剂）介导的氢化中，使用相同产物的替代底物很难获得高转化率，异构三取代烯烃（D文中）。然而，衣康酸衍生物中相同官能团的化学选择性修饰是困难的。因此，最好使用三取代的烯烃。三取代的烯烃底物可以使用 IrN（卡宾）型 Crabtree 催化剂的手性类似物以高转化率氢化。这篇论文证明了这种反应是可扩展的（几十克），并且可以被操纵以得到光学纯的均-罗氏酯 chirons。对同型罗氏结构单元进行有机催化氟化、氯化和胺化，以证明它们可以很容易地转化为具有两个手性中心和 α,ω-基团的功能化材料，从而提供了广泛的修饰范围。( S,S )- 和 ( R,S ) 的合成)-γ-羟基缬氨酸用于说明胺化产物的一种应用。

  DOI：

  10.1021/jo401996m

文献信息

• Homo-Roche Ester Derivatives by Asymmetric Hydrogenation and Organocatalysis
  作者：Sakunchai Khumsubdee、Hua Zhou、Kevin Burgess

  DOI：10.1021/jo401996m

  日期：2013.12.6

  Asymmetric hydrogenation routes to homologues of The Roche ester tend to be restricted to hydrogenations of itaconic acid derivatives, that is, substrates that contain a relatively unhindered, 1,1-disubstituted alkene. This is because in hydrogenations mediated by RhP2 complexes, the typical catalysts, it is difficult to obtain high conversions using the alternative substrate for the same product,

  罗氏酯同系物的不对称氢化路线往往仅限于衣康酸衍生物的氢化，即含有相对不受阻碍的 1,1-二取代烯烃的底物。这是因为在由 RhP 2配合物（典型的催化剂）介导的氢化中，使用相同产物的替代底物很难获得高转化率，异构三取代烯烃（D文中）。然而，衣康酸衍生物中相同官能团的化学选择性修饰是困难的。因此，最好使用三取代的烯烃。三取代的烯烃底物可以使用 IrN（卡宾）型 Crabtree 催化剂的手性类似物以高转化率氢化。这篇论文证明了这种反应是可扩展的（几十克），并且可以被操纵以得到光学纯的均-罗氏酯 chirons。对同型罗氏结构单元进行有机催化氟化、氯化和胺化，以证明它们可以很容易地转化为具有两个手性中心和 α,ω-基团的功能化材料，从而提供了广泛的修饰范围。( S,S )- 和 ( R,S ) 的合成)-γ-羟基缬氨酸用于说明胺化产物的一种应用。