tert-butyl 5-fluoro-3-methyleneindoline-1-carboxylate | 1057720-68-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯二氮卓类
• 英文名称: tert-butyl 5-fluoro-3-methyleneindoline-1-carboxylate
• 英文别名: 1-tert-butoxycarbonyl-5-fluoro-3-methyleneindoline；tert-butyl 5-fluoro-3-methylidene-2H-indole-1-carboxylate
• CAS: 1057720-68-9
• 化学式: C₁₄H₁₆FNO₂
• 分子量: 249.285
• InChiKey: WXMDCMRWICDNND-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.59
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  29.54
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 5-fluoro-3-methyleneindoline-1-carboxylate 在 camphorsulfonic acid 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 以579 mg的产率得到tert-butyl 5-fluoro-3-methyl-1H-indole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Heck /环化/异构化过程制备3-甲基吲哚的新方法

  摘要：

  通过Heck反应，氨基甲酸酯/芳基氯偶合和异构化序列，从氯三氟甲磺酸酯合成了3-甲基吲哚。该三步序列高效且通用，可在短时间内实现区域控制的取代吲哚的合成。

  DOI：

  10.1021/ol902636v
• 作为产物：
  描述：

  4-氟苯基氨基甲酸叔丁酯 在 正丁基锂 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 tert-butyl 5-fluoro-3-methyleneindoline-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  新的吲哚基双膦酸酯的合成及其在PE / CA-PJ15细胞中的螯合能力评估

  摘要：

  双膦酸盐是最重要的一类抗吸收剂，可用于抗破骨细胞介导的骨质流失，最近在肿瘤学中也是如此。这些化合物对钙离子（Ca 2+）具有高亲和力，因此靶向骨矿物质，在这些地方矿物质似乎被骨吸收破骨细胞选择性内化并抑制破骨细胞功能。它们广泛用于医疗保健中，但是会受到严重副作用的影响。双膦酸酯的药理特性取决于其分子结构，这通常是肠道吸收差和分布低的原因。在这项工作中，我们合成了六种具有可变取代的吲哚部分的新型双膦酸酯化合物，以评估它们在PE / CA-PJ15细胞中的细胞外和细胞内钙螯合能力。初步的在硅片和体外ADME研究还进行和结果表明，吲哚部分在细胞渗透性和代谢性质中起重要作用。

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2015.08.019

文献信息

• Nucleus- and side-chain fluorinated 3-substituted indoles by a suitable combination of organometallic and radical chemistry
  作者：Francesca Bellezza、Antonio Cipiciani、Renzo Ruzziconi、Sara Spizzichino

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2007.09.003

  日期：2008.2

  o-bromoarylcarbamate and reductive radical cyclization of the product with tributyltin hydride/AIBN. 3-Methyleneindolines, as valuable, versatile intermediates, can be transformed into highly functionalized 3-substituted indoles by ene-type reactions using different enophiles. Thus, fluoro-, trifluoromethyl- and trifluoromethoxy-substituted diethyl 2-hydroxy-2-[(1H-indol-3-yl)methyl]malonates, ethyl 2-hydroxy-3

  使用四步程序制备了区域选择性的氟，三氟甲基和三氟甲氧基取代的3-亚甲基二氢吲哚，所述方法包括氟化/ Boc保护的苯胺的金属化/溴化，所得邻溴代芳基氨基甲酸酯的N-炔丙基化以及产物的还原自由基环化反应。氢化三丁基锡/ AIBN。3-亚甲基二氢吲哚，作为有价值的通用中间体，可以使用不同的亲和剂通过烯类反应转化为高度官能化的3-取代的吲哚。因此，氟-，三氟甲基-和三氟甲氧基取代的2-乙基-2-羟基-2-[（（1 H-吲哚-3-基）甲基]丙二酸二乙酯，2-羟基-3-（1 H-吲哚-3-基）乙基丙酸酯和2-羟基-3-（1 H通过简单地加热相应的3-亚甲基吲哚啉-1-羧酸叔丁酯与等摩尔量的酮丁二酸二乙酯，乙二醛酸乙酯和3,3,3-乙基吲哚-3-基）-2-三氟甲基丙酸酯，以77-86％的产率获得。在无溶剂的情况下，分别于100°C和3-三氟丙酮酸0.5–4小时。
• Solvent-free, uncatalyzed asymmetric “ene” reactions of N-tert-butylsulfinyl-3,3,3-trifluoroacetaldimines: a general approach to enantiomerically pure α-(trifluoromethyl)tryptamines
  作者：Giuseppe Mazzeo、Giovanna Longhi、Sergio Abbate、Martina Palomba、Luana Bagnoli、Francesca Marini、Claudio Santi、Jianlin Han、Vadim A. Soloshonok、Emilio Di Crescenzo、Renzo Ruzziconi

  DOI：10.1039/c7ob00670e

  日期：——

  A novel approach to regioselectively substituted and stereoselectively α-trifluoromethylated tryptamines is reported based on the ene reaction of Boc-protected 3-methyleneindolines with optically pure (R)- or (S)-tert-butanesulfinyltrifluoroacetaldimine. Boc- and sulfinylamido-protected α-trifluoromethyltryptamines are obtained in 60–70% yield and 85/15 dr by just heating equimolar amounts of the two

  基于Boc保护的3-亚甲基二氢吲哚与光学纯（R）-或（S）-叔胺的烯键反应，报道了一种新的区域选择性取代和立体选择性α-三氟甲基化色胺的方法-丁烷亚磺酰基三氟乙二胺。仅在80-90°C下将等摩尔量的两个反应伙伴在无溶剂下加热2–3 h，即可获得Boc和亚磺酰氨基保护的α-三氟甲基色胺，产率为60-70％，dr为85/15 dr。氨基α-碳的绝对构型已基于振动圆二色性（VCD）光谱分析确定。可以化学选择性地除去两个保护基团，从而允许将烯产物进一步区域和立体选择性地修饰成各种生物学上感兴趣的化合物。