Methyl 4-bromo-1-methyl-2-methylthio-5-imidazolecarboxylate | 108905-63-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: Methyl 4-bromo-1-methyl-2-methylthio-5-imidazolecarboxylate
• 英文别名: 1H-Imidazole-5-carboxylic acid, 4-bromo-1-methyl-2-(methylthio)-, methyl ester；methyl 5-bromo-3-methyl-2-methylsulfanylimidazole-4-carboxylate
• CAS: 108905-63-1
• 化学式: C₇H₉BrN₂O₂S
• 分子量: 265.131
• InChiKey: NQDBVMAPOGIOSD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  69.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 4-bromo-1-methyl-2-methylthio-5-imidazolecarboxylate 在 W-2 Raney nickel 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以93%的产率得到Methyl 1-methyl-4-bromo-5-imidazolecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Convenient Synthesis of Methyl 1-Methyl-2,4-dibromo-5-imidazolecarboxylate

  摘要：

  介绍了三种合成甲基1-甲基-2,4-二溴-5-咪唑甲酸酯(8)的方法。第一种方法是通过肌氨酸的环化、溴化和脱硫步骤进行。第二种方法使用N-甲基咪唑、多溴化和选择性卤素-金属互换。第三种方法最为高效且实用，始于二氨基富马腈(13)。通过三乙基原甲酸酯进行环化，随后甲基化和水解得到1-甲基-4,5-咪唑二羧酸(16)。区域选择性脱羧后再酯化得到甲基1-甲基-5-咪唑甲酸酯(18)。后续的双溴化得到完全取代的咪唑8。在此序列中主要的纯化步骤是酯化步骤后的分馏升华。从二氨基富马腈(13)到甲基1-甲基-2,4-二溴-5-咪唑甲酸酯(8)的总收率为26%，后者是合成三环咪唑熟食诱变剂的关键中间体。

  DOI：

  10.1055/s-1988-27702
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基-2-硫基-1H-咪唑-5-羧酸甲酯 在 偶氮二异丁腈 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 、 氯仿 为溶剂， 反应 15.03h， 生成 Methyl 4-bromo-1-methyl-2-methylthio-5-imidazolecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Convenient Synthesis of Methyl 1-Methyl-2,4-dibromo-5-imidazolecarboxylate

  摘要：

  介绍了三种合成甲基1-甲基-2,4-二溴-5-咪唑甲酸酯(8)的方法。第一种方法是通过肌氨酸的环化、溴化和脱硫步骤进行。第二种方法使用N-甲基咪唑、多溴化和选择性卤素-金属互换。第三种方法最为高效且实用，始于二氨基富马腈(13)。通过三乙基原甲酸酯进行环化，随后甲基化和水解得到1-甲基-4,5-咪唑二羧酸(16)。区域选择性脱羧后再酯化得到甲基1-甲基-5-咪唑甲酸酯(18)。后续的双溴化得到完全取代的咪唑8。在此序列中主要的纯化步骤是酯化步骤后的分馏升华。从二氨基富马腈(13)到甲基1-甲基-2,4-二溴-5-咪唑甲酸酯(8)的总收率为26%，后者是合成三环咪唑熟食诱变剂的关键中间体。

  DOI：

  10.1055/s-1988-27702

文献信息

• Regiospecific synthesis of the aminoimidazoquinoxaline (IQx) mutagens from cooked foods
  作者：Donald E. Bierer、John F. O'Connell、Jon R. Parquette、Charles M. Thompson、Henry Rapoport

  DOI：10.1021/jo00031a017

  日期：1992.2

  A versatile regiospecific synthesis has been developed to prepare the six dimethyl- and trimethyl-substituted 2-aminoimidazoquinoxaline (IQx) regioisomers 35, 36, 37, 38, 39, and 40 for complete and unambiguous characterization. The key reaction step in the synthetic sequence for these angular tricycles is a photodehydrohalogenative cyclization of suitably substituted pyrazinylimidazolylethylene intermediates derived from common pyrazine and fully functionalized imidazole precursors. The reaction sequence developed allows for versatility in the substitution pattern as well as total regioisomeric control for the synthesis of all possible methyl and polymethyl analogues of IQx. Comparison of the physical properties among the isomeric di- and trimethyl-IQx's has established the value of unambiguous regiospecific synthesis for structural assignments in this food mutagen series.
• Convenient Synthesis of Methyl 1-Methyl-2,4-dibromo-5-imidazolecarboxylate
  作者：John F. O'Connell、Jonathan Parquette、William E. Yelle、Wilhelm Wang、Henry Rapoport

  DOI：10.1055/s-1988-27702

  日期：——

  Three syntheses of methyl 1-methyl-2,4-dibromo-5-imidazolecarboxylate (8) are presented. One proceeds from sarcosine via ring closure, bromination, and desulfurization. The second uses N-methylimidazole, polybromination, and selective halogen-metal interchange. The third and most efficient and preparatively useful route begins with diaminomaleonitrile (13). Ring closure with triethyl orthoformate followed by methylation and hydrolysis affords 1-methyl-4,5-imidazoledicarboxylic acid (16). Regioselective decarboxylation followed by esterification yields methyl 1-methyl-5-imidazolecarboxylate (18). Subsequent dibromination gives the completely substituted imidazole 8. The primary purification in this sequence is fractional sublimation of 18 after the esterification step. An overall yield of 26% is achieved from diaminomaleonitrile (13) to methyl 1-methyl-2,4-dibromo-5-imidazolecarboxylate (8), which is a key intermediate for the synthesis of tricyclic imidazo cooked food mutagens.

  介绍了三种合成甲基1-甲基-2,4-二溴-5-咪唑甲酸酯(8)的方法。第一种方法是通过肌氨酸的环化、溴化和脱硫步骤进行。第二种方法使用N-甲基咪唑、多溴化和选择性卤素-金属互换。第三种方法最为高效且实用，始于二氨基富马腈(13)。通过三乙基原甲酸酯进行环化，随后甲基化和水解得到1-甲基-4,5-咪唑二羧酸(16)。区域选择性脱羧后再酯化得到甲基1-甲基-5-咪唑甲酸酯(18)。后续的双溴化得到完全取代的咪唑8。在此序列中主要的纯化步骤是酯化步骤后的分馏升华。从二氨基富马腈(13)到甲基1-甲基-2,4-二溴-5-咪唑甲酸酯(8)的总收率为26%，后者是合成三环咪唑熟食诱变剂的关键中间体。