cis-1,4-bis-(dicarbomethoxymethyl)cyclohex-2-ene | 109803-00-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: cis-1,4-bis-(dicarbomethoxymethyl)cyclohex-2-ene
• 英文别名: tetramethyl 2,2′-(cyclohex-2-ene-1,4-diyl)-dimalonate；dimethyl 2-[(1R,4S)-4-(1,3-dimethoxy-1,3-dioxopropan-2-yl)cyclohex-2-en-1-yl]propanedioate
• CAS: 109803-00-1
• 化学式: C₁₆H₂₂O₈
• 分子量: 342.346
• InChiKey: FMNJHDAGHYPYNR-AOOOYVTPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(苯磺酰)-1,3-环己二烯 在 palladium diacetate 、 双硫磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.25h， 生成 cis-1,4-bis-(dicarbomethoxymethyl)cyclohex-2-ene
  参考文献：
  名称：

  2-(苯基磺酰基)-1,3-二烯作为有机转化中的多功能合成子。具有双电子需求的多重偶联试剂和狄尔斯-阿尔德二烯

  摘要：

  添加 de Michael de Differents 亲核试剂 sur le phenylsulfonyl-2 cyclohexadiene-1,3、le phenylsulfonyl-3 butadiene-1,3 和 le phenylsulfonyl-2 pentadiene-1,3。Reaction de Diels-Alder entre plusieurs phenylsulfonyl-2 dienes-1,3 和某些 dienophiles comme l'丙烯酸酯 demethyle (les enamines et les ethers d'enol donnent des reactors hautement regioselectives)

  DOI：

  10.1021/ja00255a027

文献信息

• Palladium-Catalyzed Substitution of Allylic Fluorides
  作者：Amaruka Hazari、Véronique Gouverneur、John M. Brown

  DOI：10.1002/anie.200804310

  日期：2009.2.2

  As unusual substrates for the Tsuji–Trost allylation reaction, allylic fluorides are responsive to palladium‐catalyzed substitution. Their activity towards this reaction fits in the series OCO2Me>OBz≫F≫OAc. The classic stereoretention mechanism that involves sequential inversions does not operate in this case. Several distinct cases are considered.

  作为Tsuji–Trost烯丙基化反应的不常见底物，烯丙基氟化物对钯催化的取代反应敏感。它们对该反应的活性符合OCO 2 Me> OBz≫ F ≫OAc系列。在这种情况下，涉及顺序倒置的经典立体保留机制不起作用。考虑了几种不同的情况。
• Asymmetric allylic alkylation of cycloalkenediol diacetates using a chiral phosphine ligand bearing a carboxyl group
  作者：Tatsuo Okauchi、Kouji Fujita、Tsuneyuki Ohtaguro、Satomi Ohshima、Toru Minami

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)00080-x

  日期：2000.4

  Asymmetric induction in the allylic alkylation of cycloalkenediol diacetates was performed using a chiral alkylphosphine ligand bearing a carboxyl group, 3-(diphenylphosphino)butanoic acid. An increase in enantiomeric excess of the monoalkylated products of cis-cycloalkenediol diacetates was observed through a sequential asymmetric allylic alkylation–kinetic resolution process.

  使用带有羧基的手性烷基膦配体3-（二苯基膦基）丁酸在环烯二醇二乙酸酯的烯丙基烷基化中进行不对称诱导。通过顺序的不对称烯丙基烷基化-动力学拆分过程，观察到顺式-环烯二醇二乙酸酯单烷基化产物的对映体过量增加。
• Highly Functionalized Cyclohexenes Derived from Benzene: Sequential Tandem Addition Reactions Promoted by Tungsten
  作者：Katy B. Wilson、Jacob A. Smith、Hannah S. Nedzbala、Emmit K. Pert、Steven J. Dakermanji、Diane A. Dickie、W. Dean Harman

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00279

  日期：2019.5.17

  redox catalyst, and reactions of the latter species led to cis-3,5-disubstituted cyclohexene products exclusively. Oxidative decomplexation afforded the free cyclohexene products in moderate yield (37–68%). Additionally, when a single enantiomer of the chiral dearomatization agent was used, the elaborated cyclohexenes were able to be synthesized in enantioenriched forms (86–90% enantiomeric excess)

  苯与π碱性片段TpW（NO）（PMe 3）}（Tp =氢化三（吡唑基）-硼酸酯）的二配位配位提高了芳烃配体的碱性，使其可以被温和的质子化布朗斯台德酸（三氟甲磺酸diphenylammonium，p ķ一〜1）。将所得η 2分与各种亲核试剂包括受保护的烯醇化物，氰化物，胺，甲醇，以及芳族亲核试剂，以形成-benzenium复杂发生反应5-取代的3,4-η 2以良好的收率-1,3-环己二烯配合物（42 –70％）。这些配位二烯通过第二次质子化和亲核性相近（54-80％）的亲核性加成成功获得。将得到的顺式3,4-和顺式-3,6-二取代的η 2γ-烯丙基中间体的不对称性质决定了具有高区域和立体控制的α-环己烯配合物。在某些情况下，可以用氧化还原催化剂实现从3，4-η 2到1，2-η 2的二烯键异构化，并且后者的反应仅导致顺式-3，5-二取代的环己烯产物。氧化分解可提供中等收率的游离环己烯产物（3
• Phenyl Sulfones: A Route to a Diverse Family of Trisubstituted Cyclohexenes from Three Independent Nucleophilic Additions
  作者：Spenser R. Simpson、Paolo Siano、Daniel J. Siela、Louis A. Diment、Brian C. Song、Karl S. Westendorff、Megan N. Ericson、Kevin D. Welch、Diane A. Dickie、W. Dean Harman

  DOI：10.1021/jacs.2c03529

  日期：2022.6.1

  sulfonylated diene complex. This complex can again be protonated, and the subsequent nucleophilic addition forms a trisubstituted cyclohexene species bearing a sulfonyl group at an allylic position. Loss of the sulfinate anion forms a π-allyl species, to which a third nucleophile can be added. The trisubstituted cyclohexene can then be oxidatively decomplexed, either before or after substitution of the sulfonyl

  描述了一种由芳烃合成二取代和三取代环己烯的新方法。这些化合物是通过三个独立的亲核加成反应与与钨配合物 WTp ( NO ) ( PMe 3)}(Tp = 三吡唑基硼酸盐)。这样的配位使得去芳基化的芳环易于在砜基的邻位碳上发生质子化。所得的鎓物种很容易与第一种亲核试剂反应形成二触键配位的磺酰化二烯配合物。该复合物可以再次被质子化，随后的亲核加成形成在烯丙基位置带有磺酰基的三取代环己烯物质。亚磺酸根阴离子的损失形成 π-烯丙基物质，可以向其中添加第三种亲核试剂。然后可以在磺酰基取代之前或之后将三取代的环己烯氧化解络合。使用的亲核试剂包括掩蔽的烯醇化物、氰化物、胺、酰胺和氢化物，所有三种加成都发生在环的同一面上，与金属相反。在作为该方法的实例制备的 12 种新型官能化环己烯中，有 9 种化合物符合评估药物可能性的五个独立标准。九种晶体结构、密度泛函理论研究和完整的二维 NMR 分析支持结构分配。