N-(1-(4-methoxyphenyl)vinyl)-N-methylacetamide | 1256647-40-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: N-(1-(4-methoxyphenyl)vinyl)-N-methylacetamide
• 英文别名: N-[1-(4-methoxyphenyl)ethenyl]-N-methylacetamide
• CAS: 1256647-40-1
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂
• 分子量: 205.257
• InChiKey: XXYJKLCVABELPR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(1-(4-methoxyphenyl)vinyl)-N-methylacetamide 在 glucose dehydrogenase 、 D-葡萄糖 、 烟酰胺腺嘌呤双核苷酸磷酸盐 、 old yellow enzyme 1 from Saccharomyces cerevisiae 、 flavin mononucleotide sodium salt 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 二甲基亚砜 为溶剂， 以39%的产率得到N-[(1R)-1-(4-methoxyphenyl)ethyl]-N-methylacetamide
  参考文献：
  名称：

  可见光诱导单电子还原将烯酰胺光酶转化为对映体富集的苯甲基胺

  摘要：

  烯酰胺的对映选择性还原是构建手性胺基序的有效且原子经济的方法。与基于过渡金属络合物的不对称氢化相比，另一种生物催化方法更具可持续性，但仍未得到开发。挑战在于基态酶和非生物烯酰胺底物之间的氧化还原电位不匹配。在此，我们报告了一种光酶策略，将生物催化剂的反应范围扩展到以前难以捉摸的烯酰胺对映选择性还原，以合成对映体富集的胺（对映体比例高达 99:1）。机理湿实验和计算研究表明，对苯二酚态黄素辅因子的直接可见光激发增强了烯还原酶的还原能力，从而触发生物催化单电子还原过程。温和、绿色的反应条件以及广泛的官能团耐受性使这种非自然的光酶方案成为传统化学催化方法的实用补充。

  DOI：

  10.1021/acscatal.3c04711
• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基苯乙酮 在 copper(l) iodide 、 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 sodium hydride 、 sodium hydrogensulfite 作用下， 以 乙醇 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 N-(1-(4-methoxyphenyl)vinyl)-N-methylacetamide
  参考文献：
  名称：

  CF3SO2Na 对烯酰胺的可见光促进烯三氟甲基化

  摘要：

  通过使用廉价且稳定的 Langlois 试剂作为 CF 3源，开发了一种在可见光下促进烯酰胺的烯烃 C-H 三氟甲基化。在温和条件下以中等至良好的收率获得了一系列β-CF 3烯酰胺，具有高E-异构体选择性。初步的机理研究表明，分子氧作为这种净氧化过程的末端氧化剂，而E异构体的选择性可以通过阳离子中间体的碱辅助去质子化来很好地解释。

  DOI：

  10.1039/d1ob01410b

文献信息

• Hydrogen-Bonding-Promoted Oxidative Addition and Regioselective Arylation of Olefins with Aryl Chlorides
  作者：Jiwu Ruan、Jonathan A. Iggo、Neil G. Berry、Jianliang Xiao

  DOI：10.1021/ja1081926

  日期：2010.11.24

  supports that the arylation is turnover-limited by the oxidative addition step and, most importantly, that the oxidative addition is accelerated by ethylene glycol, most likely via hydrogen bonding to the chloride at the transition state as shown by DFT calculations. Ethylene glycol thus plays a double role in the arylation, facilitating oxidative addition and promoting the subsequent dissociation of chloride

  已经开发出第一个通用且高效的催化系统，该系统允许各种活化和未活化的芳基氯化物区域选择性地与烯烃偶联。Heck 芳基化反应很可能通过将 ArCl 氧化加成到 Pd(0) 来控制。因此，引入了富电子二膦 4-MeO-dppp 以促进催化。然而，溶剂的选择很关键。在 DMF 或 DMSO 中仅观察到缓慢的芳基化反应，而在 0.1-1 mol% 催化剂负载量的乙二醇中反应进行得很好，显示出优异的区域选择性。机理证据支持芳基化受氧化加成步骤限制，最重要的是，氧化加成被乙二醇加速，最有可能通过氢键与过渡态的氯化物结合，如 DFT 计算所示。因此，乙二醇在芳基化中起着双重作用，促进氧化加成并促进氯化物随后从 Pd(II) 解离以得到阳离子 Pd(II)-烯烃物质，这是观察到的区域选择性的关键。
• Regioselective aerobic oxidative Heck reactions with electronically unbiased alkenes: efficient access to α-alkyl vinylarenes
  作者：Changwu Zheng、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1039/c5cc05312a

  日期：——

  A Pd(TFA)₂/2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline catalyst enables branched-selective oxidative coupling of arylboronic acids and electronically unbiased alkenes.

  一种Pd(TFA)₂/2,9-二甲基-1,10-菲啰啉催化剂实现了芳基硼酸和电子不偏的烯烃的支链选择性氧化偶联。
• Palladium-Catalyzed Direct CH Arylation of Enamides with Simple Arenes
  作者：Sreekumar Pankajakshan、Yun-He Xu、Jun Kee Cheng、Man Ting Low、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1002/anie.201109247

  日期：2012.6.4

  only: An atom‐economical synthetic route towards arylated Z‐enamides through double CH functionalization is described. The Z/E selectivity of the palladium‐catalyzed monoarylation is absolute (step A in scheme), and the molecular complexity of the products can be further endowed by a sequential second arylation, which requires the use of trifluoracetic acid (TFA; step B).

  仅Z：描述了通过双CH官能化制取芳基化Z-酰胺的原子经济合成路线。钯催化的单芳基化反应的Z / E选择性是绝对的（方案中的步骤A），并且连续的第二芳基化可以进一步提高产物的分子复杂性，这需要使用三氟乙酸（TFA；步骤B） 。
• Amide-Assisted Acetoxylation of Vinyl C(sp²)–H Bonds by Rhodium Catalysis
  作者：Wenlong Yu、Jia Chen、Kun Gao、Zhanxiang Liu、Yuhong Zhang

  DOI：10.1021/ol502378c

  日期：2014.9.19

  A direct regioselective acetoxylation of enamides has been accomplished using a combination of Cu(OAc)(2) and rhodium catalyst. Cu(OAc)(2) is served as the oxidant and also provides the source of acetate in the reaction.
• Visible-light-promoted olefinic trifluoromethylation of enamides with CF₃SO₂Na
  作者：Kai Tang、Yixuan Chen、Jianping Guan、Zhujun Wang、Kai Chen、Haoyue Xiang、Hua Yang

  DOI：10.1039/d1ob01410b

  日期：——

  A visible-light-promoted olefinic C–H trifluoromethylation of enamides was developed by employing cheap and stable Langlois’ reagent as the CF3 source. A series of β-CF3 enamides were obtained in moderate to good yields with high E-isomer selectivity under mild conditions. Preliminary mechanistic studies suggest that molecular oxygen acts as the terminal oxidant for this net oxidative process, and

  通过使用廉价且稳定的 Langlois 试剂作为 CF 3源，开发了一种在可见光下促进烯酰胺的烯烃 C-H 三氟甲基化。在温和条件下以中等至良好的收率获得了一系列β-CF 3烯酰胺，具有高E-异构体选择性。初步的机理研究表明，分子氧作为这种净氧化过程的末端氧化剂，而E异构体的选择性可以通过阳离子中间体的碱辅助去质子化来很好地解释。