镁,溴(2,6-二甲氧苯基)- | 137600-71-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 镁,溴(2,6-二甲氧苯基)-
• 英文名称: 2,6-diMeOC6H3MgBr
• 英文别名: 2,5-(dimethoxyphenyl)magnesium bromide；(2,6-dimethoxyphenyl)magnesium bromide；2,6-dimethoxylphenylmagnesium bromide
• CAS: 137600-71-6
• 化学式: C₈H₉BrMgO₂
• 分子量: 241.367
• InChiKey: GRKCXOSIYATHNK-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.34
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  镁,溴(2,6-二甲氧苯基)- 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2,6-dimethoxyphenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  铜催化 2-取代 1,3-二烯的选择性 3,4-氢化硅烷化

  摘要：

  已经完成了铜催化的 2-取代 1,3-二烯的区域选择性马尔科夫尼科夫 3,4-氢化硅烷化。广泛的 2-取代 1,3-二烯和三氢硅烷在最佳条件下是相容的。具有刚性骨架的双膦配体为 Markovnikov 3,4-氢化硅烷化产物提供了更好的产率和选择性。此外，烯丙基硅烷的合成效用也通过其灵活的衍生化得到证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01558
• 作为产物：
  描述：

  间苯二甲醚 在 正丁基锂 、 magnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 镁,溴(2,6-二甲氧苯基)-
  参考文献：
  名称：

  Horner, L.; Simons, G., Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1984, vol. 19, p. 77 - 90

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  2,5-二溴-3-甲基吡啶 在 盐酸 、 sodium periodate 、 tris(bipyridine)ruthenium(II) dichloride hexahydrate 、 rhodium(III) chloride hydrate 、 镁,溴(2,6-二甲氧苯基)- 、 三乙胺 、 硫脲 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 23.75h， 生成 5-溴-3-甲基-2-（三氟甲基）吡啶
  参考文献：
  名称：

  通过砜的配体偶联反应进行 N-杂芳族氟烷基化

  摘要：

  通过格氏试剂促进的形式SO 2挤出反应，由氟烷基2-氮杂杂芳基砜有效合成氟烷基化N-杂芳烃。该反应通过五配位硫(VI)中间体的配体偶联进行，并表现出独特的氟效应。

  DOI：

  10.1002/anie.202401091

文献信息

• (Aza)Pentacenes Clipped into a Ring: Stabilization of Large (Aza)Acenes
  作者：Lukas Ahrens、Olena Tverskoy、Svenja Weigold、Michael Ganschow、Frank Rominger、Jan Freudenberg、Uwe H. F. Bunz

  DOI：10.1002/anie.202015348

  日期：2021.4.19

  bridged azapentacenes display superior photochemical, oxidative and thermal stabilities compared to azapentacenes protected by bis(TIPS‐ethynyl)‐substituents—clipping an azaacene into a large ring is a viable complement in stabilization.

  制备了双亚烷基桥接的6,13-​​二苯并五苯和类似的桥接氮杂并戊烯；他们是持久的。与双（TIPS-乙炔基）取代基保护的氮杂戊二烯相比，双桥氮杂戊二烯显示出优异的光化学，氧化和热稳定性-将氮杂并烯切割成大环是稳定稳定的可行补充。
• Convenient Synthesis of Biphenyl-2-carboxylic Acids via the Nucleophilic Aromatic Substitution Reaction of 2-Methoxybenzoates by Aryl Grignard Reagents
  作者：Tetsutaro Hattori、Takatsugu Suzuki、Noriyuki Hayashizaka、Nobuyuki Koike、Sotaro Miyano

  DOI：10.1246/bcsj.66.3034

  日期：1993.10

  Nucleophilic aromatic substitution (SNAr) of 2-methoxybenzoic esters derived from 2,6-dialkylphenols by aryl Grignard reagents affords 1,1′-biphenyl-2-carboxylates in excellent yields by proper choice of the bulk of the 2,6-dialkyl-substituents. The phenoxyl protecting groups can be easily removed from the resulting biphenyl-2-carboxylates to the free acids by treatment with potassium hydroxide in

  Nucleophilic aromatic substitution (SNAr) of 2-methoxybenzoic esters derived from 2,6-dialkylphenols by aryl Grignard reagents affords 1,1′-biphenyl-2-carboxylates in excellent yields by proper choice of the bulk of the 2,6-dialkyl-取代基。通过用乙醇水溶液（2,4,6-三甲基苯基和2,6-二异丙基苯基酯）中的氢氧化钾或甲苯中的甲醇钠处理，苯氧基保护基团可以很容易地从生成的联苯-2-羧酸酯中去除，生成游离酸。六甲基磷酰胺（2,6-二叔丁基-4-甲基苯基酯）。通过 SNAr 过程的区域选择性联苯偶联反应被用于正式合成大麻酚中联苯骨架的关键步骤构建。
• A Practical Procedure for Iron-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Sterically Hindered Aryl-Grignard Reagents with Primary Alkyl Halides
  作者：Chang-Liang Sun、Helga Krause、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/adsc.201301089

  日期：2014.4.14

  Although iron‐catalyzed cross‐coupling reactions of arylmagnesium halides with alkyl halides are well established and proceed effectively under a variety of experimental conditions, they often find limitations when working with sterically hindered aryl‐Grignard reagents. Outlined in this paper is a practical solution that allows this gap in coverage to be filled. Specifically, it is shown that bis

  尽管已经建立了芳基卤化镁与烷基卤化物的铁催化交叉偶联反应，并且可以在各种实验条件下有效地进行，但在使用位阻芳基格氏试剂时，它们经常会发现局限性。本文概述的是一种实用的解决方案，可以弥补覆盖范围中的这一空白。具体地，表明双（二乙基膦基）乙烷（depe）对Fe（+2）产生了有效的配位环境。这种可商购的配体足够纤细，即使邻位，邻位也不会干扰铁中心的负载-二取代的芳基卤化镁，但能够防止所得的有机铁物质过早还原偶联，这似乎也不是碱性的。该反应与各种极性官能团以及含有β-杂原子取代基的底物兼容。而且，该方法甚至允许包埋的新戊基亲电子试剂与溴化间苯二甲酸镁一样大，而供体芳基化，而仲烷基卤化物趋于消除。
• <i>ortho</i>-Lithium/Magnesium Carboxylate-Driven Aromatic Nucleophilic Substitution Reactions on Unprotected Naphthoic Acids
  作者：Regadia Aissaoui、Arnaud Nourry、Ariane Coquel、Thi Thanh Hà Dao、Aicha Derdour、Jean-Jacques Helesbeux、Olivier Duval、Anne-Sophie Castanet、Jacques Mortier

  DOI：10.1021/jo202017z

  日期：2012.1.6

  acids furnishing substituted naphthoic acids occurs in good to excellent yields upon reaction with alkyl/vinyl/aryl organolithium and Grignard reagents, in the absence of a metal catalyst without the need to protect the carboxyl (CO2H) group. This novel nucleophilic aromatic substitution is presumed to proceed via a precoordination of the organometallic with the substrate, followed by an addition/elimination

  在不需要金属催化剂的情况下，与烷基/乙烯基/芳基有机锂和格利雅试剂反应后，提供取代萘酸的1-萘甲酸和2-萘甲酸中的邻氟或甲氧基取代反应的收率非常好。保护羧基（CO 2 H）。据推测，该新的亲核芳族取代是通过有机金属与底物的预配位，然后添加/消除来进行的。
• Efficient Asymmetric Synthesis of Structurally Diverse P-Stereogenic Phosphinamides for Catalyst Design
  作者：Zhengxu S. Han、Li Zhang、Yibo Xu、Joshua D. Sieber、Maurice A. Marsini、Zhibin Li、Jonathan T. Reeves、Keith R. Fandrick、Nitinchandra D. Patel、Jean-Nicolas Desrosiers、Bo Qu、Anji Chen、DiAndra M. Rudzinski、Lalith P. Samankumara、Shengli Ma、Nelu Grinberg、Frank Roschangar、Nathan K. Yee、Guijun Wang、Jinhua J. Song、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1002/anie.201500350

  日期：2015.4.27

  The use of chiral phosphinamides is relatively unexplored because of the lack of a general method for the synthesis. Reported herein is the development of a general, efficient, and highly enantioselective method for the synthesis of structurally diverse P‐stereogenic phosphinamides. The method relies on nucleophilic substitution of a chiral phosphinate derived from the versatile chiral phosphinyl transfer

  由于缺乏通用的合成方法，因此相对未开发手性次膦酰胺的用途。本文报道了一种通用，有效且高度对映选择性的方法的开发，该方法可用于合成结构多样的P-stereogenic次膦酰胺。该方法依赖于手性次膦酸酯的亲核取代，该手性次膦酸酯衍生自通用的手性次膦基转移剂1,3,2-苯并氮杂膦酸-2-氧化物。这些手性次膦酰胺被用于可调节的P​​-stereogenic Lewis碱有机催化剂的首次合成，并成功用于高度对映选择性催化。