1,2-anhydro-3,4,6-tri-O-methyl-α-D-glucopyranose | 149650-47-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: 1,2-anhydro-3,4,6-tri-O-methyl-α-D-glucopyranose
• 英文别名: (1S,3R,4R,5S,6R)-4,5-dimethoxy-3-(methoxymethyl)-2,7-dioxabicyclo[4.1.0]heptane
• CAS: 149650-47-5
• 化学式: C₉H₁₆O₅
• 分子量: 204.223
• InChiKey: QQEACQVBIBGGCM-SYHAXYEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  49.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-anhydro-3,4,6-tri-O-methyl-α-D-glucopyranose 在 2,6-二甲基吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 盐酸 、 臭氧 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 1-[3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4,5-dimethoxy-6-methoxymethyltetrahydropyran-2-yl]-2-phenylethylcarbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  氧化进入酰胺基三氧杂环丁烷环系统。

  摘要：

  酰胺基三氧杂环丁烷环系统是天然产物Mycalamide，Theopederin和Onnamide家族在结构上令人关注的抗癌和免疫抑制剂的关键结构组成部分。我们报道了一种新的进入这种结构的方法，其中混合乙缩醛可作为甲醛半缩醛的替代品，此外还可以氧化生成的酰基酰亚胺离子。该过程的立体化学结果可以通过产物环系统的构象偏好来解释。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol034273l
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-三-O-甲基-D-葡萄糖醛 在 二甲基二环氧乙烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1,2-anhydro-3,4,6-tri-O-methyl-α-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  氧化进入酰胺基三氧杂环丁烷环系统。

  摘要：

  酰胺基三氧杂环丁烷环系统是天然产物Mycalamide，Theopederin和Onnamide家族在结构上令人关注的抗癌和免疫抑制剂的关键结构组成部分。我们报道了一种新的进入这种结构的方法，其中混合乙缩醛可作为甲醛半缩醛的替代品，此外还可以氧化生成的酰基酰亚胺离子。该过程的立体化学结果可以通过产物环系统的构象偏好来解释。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol034273l

文献信息

• The chemistry of glucal halohydrins: The effect of the halide on epoxide formation
  作者：Cecilia H. Marzabadi、Christopher D. Spilling、Lisa M. Tyler

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81332-6

  日期：1994.1

  Chlorohydrins, bromohydrins, and iodohydrins, formed by hydroxyhalogenation of tri-O-methyl glucal, undergo base induced cyclization to give glucal epoxides. The mechanism of the cyclization reaction was probed using 1H NMR and deuterium incorporation studies. Cyclization and in situ trapping with Cs2CO3 in MeOD gave deuterated methyl 3,4,6-tri-O-methyl-α-D-mannoside and methyl 3,4,6-tri-O-methyl-β-D-glucoside

  由三-O-甲基葡糖基的羟基卤化作用形成的氯醇，溴代醇和碘代醇经碱诱导的环化反应生成葡糖基环氧化物。使用1 H NMR和氘掺入研究探索了环化反应的机理。Cs 2 CO 3的环化和原位捕集在MeOD中得到氘化的甲基3,4,6-三-O-甲基-α-D-甘露糖苷和甲基3,4,6-三-O-甲基-β-D-葡萄糖苷和不饱和醛。这些研究导致环氧化物形成的优化的立体选择性。葡萄糖溴醇与NaH或LiHMDS在THF中于5°C反应，生成β-环氧化物，甘露糖碘醇与KH和18-crown-6在甲苯中，于-70°C反应，生成α-环氧化物。通过与苯硫醇钠反应打开环氧化物，得到苯基3,4,6-三-O-甲基-1-硫代-α-D-甘露吡喃糖苷（单一异构体）和苯基3,4,6-三-O-苯基甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷（18：1）。
• Stereoselective glucal epoxide formation
  作者：Cecilia H. Marzabadi、Christopher D. Spilling

  DOI：10.1021/jo00066a032

  日期：1993.7
• Lifetime of the glucosyl oxocarbenium ion and stereoselectivity in the glycosidation of phenols with
  作者：Cinzia Chiappe、Giacomo Lo Moro、Paola Munforte

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00660-1

  日期：1997.7

  The glycosidation of para substitued phenols with 1,2-anhydro-3,4,6-tri-O-methyl-alpha-D-glucopyranose. ZnCl2 catalysed, gives predominantly the corresponding a-anomers. In the presence of an amino base, 1.1,3,3-tetramethylguanidine. however, enhances the beta-selectivity, which becomes practically complete when the reaction is carried out under basic conditions, by addition of K2CO3 and 18-crown-6. A rationalisation based on the lifetime of the oxocarbenium ion intermediate and on the nucleophilicity of the phenols is proposed. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.