(2R,3S,4R)-2,3,4-tris(benzyloxy)-5-(benzyloxymethyl)hex-5-enal | 851542-24-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2R,3S,4R)-2,3,4-tris(benzyloxy)-5-(benzyloxymethyl)hex-5-enal
• 英文别名: (4S,5S,6R)-4,5,6-tris(phenylmethoxy)-7-(phenylmethoxymethyl)octa-1,7-dien-3-ol
• CAS: 851542-24-0
• 化学式: C₃₇H₄₀O₅
• 分子量: 564.722
• InChiKey: PHQCBUAWDMUNTI-SAKIMZQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4R)-2,3,4-tris(benzyloxy)-5-(benzyloxymethyl)hex-5-enal 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 乙酸酐 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (1R,2S,3S,4R)-2,3,4-tri-O-benzyl-5-(hydroxymethyl)-5-cyclohexene-1,2,3,4-tetrol
  参考文献：
  名称：

  Nucleotidylation of unsaturated carbasugar in validamycin biosynthesis

  摘要：

  Validamycin A 是源自微生物的 C7N-aminocyclitol 天然产物家族中的一员，被广泛用作作物保护剂和抗糖尿病药物伏格列波糖的前体。已在多个吸水链霉菌株中发现了其生物合成基因簇，并对基因簇中的一些基因进行了功能分析。在这些基因中，通过灭活研究发现编码糖核苷酸转移酶的 ValB 是有效霉素生物合成所必需的，但其作用尚不清楚。为了确定 ValB 在有效霉素生物合成中的作用，研究人员合成了四种碳糖磷酸类似物，并将其作为 ValB 的底物进行了测试。结果表明，ValB 能有效催化缬烯醇 1- 磷酸酯向其核苷酸二磷酸衍生物的转化，而其他不饱和碳糖磷酸酯并非其首选底物。ValB 需要 Mg2+、Mn2+ 或 Co2+ 才能达到最佳活性，它使用嘌呤型核苷酸三磷酸酯（ATP 和 GTP）作为核苷酸供体的效率要高于嘧啶型 NTP（CTP、dTTP 和 UTP）。ValB 是参与天然产物生物合成的不饱和碳糖核苷酸转移酶的第一个成员。对它的鉴定不仅拓展了我们对氨环糖醇衍生天然产物生物合成的了解，还有助于开发化学合成碳水化合物模拟物的新工具。

  DOI：

  10.1039/c0ob00475h
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四苄基-D-吡喃葡萄糖 在 potassium tert-butylate 、 水 、 三氟乙酸 、 mercury dichloride 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 乙腈 、 苯 为溶剂， 生成 (2R,3S,4R)-2,3,4-tris(benzyloxy)-5-(benzyloxymethyl)hex-5-enal
  参考文献：
  名称：

  Nucleotidylation of unsaturated carbasugar in validamycin biosynthesis

  摘要：

  Validamycin A 是源自微生物的 C7N-aminocyclitol 天然产物家族中的一员，被广泛用作作物保护剂和抗糖尿病药物伏格列波糖的前体。已在多个吸水链霉菌株中发现了其生物合成基因簇，并对基因簇中的一些基因进行了功能分析。在这些基因中，通过灭活研究发现编码糖核苷酸转移酶的 ValB 是有效霉素生物合成所必需的，但其作用尚不清楚。为了确定 ValB 在有效霉素生物合成中的作用，研究人员合成了四种碳糖磷酸类似物，并将其作为 ValB 的底物进行了测试。结果表明，ValB 能有效催化缬烯醇 1- 磷酸酯向其核苷酸二磷酸衍生物的转化，而其他不饱和碳糖磷酸酯并非其首选底物。ValB 需要 Mg2+、Mn2+ 或 Co2+ 才能达到最佳活性，它使用嘌呤型核苷酸三磷酸酯（ATP 和 GTP）作为核苷酸供体的效率要高于嘧啶型 NTP（CTP、dTTP 和 UTP）。ValB 是参与天然产物生物合成的不饱和碳糖核苷酸转移酶的第一个成员。对它的鉴定不仅拓展了我们对氨环糖醇衍生天然产物生物合成的了解，还有助于开发化学合成碳水化合物模拟物的新工具。

  DOI：

  10.1039/c0ob00475h

文献信息

• Studies on the synthesis of valienamine and 1-epi-valienamine starting from d-glucose or l-sorbose
  作者：Ian Cumpstey、Sebastian Gehrke、Sayeh Erfan、Riccardo Cribiu

  DOI：10.1016/j.carres.2008.04.010

  日期：2008.7

  Two synthetic routes to a carbocyclic precursor to valienamine are reported, starting from either D-glucose or L-sorbose and using ring-closing metathesis as a key step. A low-yielding synthesis of 1-epi-valienamine is reported. Results from an abortive third possible route to valienamine based on an early introduction of nitrogen are discussed.

  从D-葡萄糖或L-山梨糖开始，并采用闭环复分解作为关键步骤，报道了两种合成途径形成瓦伦胺的碳环前体。据报道1-表戊烯胺的低产率合成。讨论了基于氮的早期引入而从第三种可能的方法流向缬草胺的结果。
• Total synthesis of (+)-valienamine and (−)-1-epi-valienamine via a highly diastereoselective allylic amination of cyclic polybenzyl ether using chlorosulfonyl isocyanate
  作者：Qing Ri Li、Seung In Kim、Sook Jin Park、Hye Ran Yang、A Reum Baek、In Su Kim、Young Hoon Jung

  DOI：10.1016/j.tet.2013.09.098

  日期：2013.12

  The total synthesis of (+)-valienamine and (−)-1-epi-valienamine was concisely accomplished from readily available d-glucose via a highly diastereoselective amination of chiral benzylic ether using chlorosulfonyl isocyanate, intramolecular olefin metathesis, and diastereoselective reduction of cyclic enone using l-Selectride as the key steps.

  （+）-戊烯胺和（-）-1-表-戊烯胺的总合成是由易得的d-葡萄糖通过使用氯磺酰基异氰酸酯进行手性苄基醚的高度非对映选择性胺化，分子内烯烃复分解和非对映选择性还原环而完成使用l -Selectride作为关键步骤。
• Nucleotidylation of unsaturated carbasugar in validamycin biosynthesis
  作者：Jongtae Yang、Hui Xu、Yirong Zhang、Linquan Bai、Zixin Deng、Taifo Mahmud

  DOI：10.1039/c0ob00475h

  日期：——

  Validamycin A is a member of microbial-derived C7N-aminocyclitol family of natural products that is widely used as crop protectant and the precursor of the antidiabetic drug voglibose. Its biosynthetic gene clusters have been identified in several Streptomyces hygroscopicus strains, and a number of genes within the clusters have been functionally analyzed. Of these genes, valB, which encodes a sugar nucleotidyltransferase, was found through inactivation study to be essential for validamycin biosynthesis, but its role was unclear. To characterize the role of ValB in validamycin biosynthesis, four carbasugar phosphate analogues were synthesized and tested as substrate for ValB. The results showed that ValB efficiently catalyzes the conversion of valienol 1-phosphate to its nucleotidyl diphosphate derivatives, whereas other unsaturated carbasugar phosphates were found to be not the preferred substrate. ValB requires Mg2+, Mn2+, or Co2+ for its optimal activity and uses the purine-based nucleotidyltriphosphates (ATP and GTP) more efficiently than the pyrimidine-based NTPs (CTP, dTTP, and UTP) as nucleotidyl donor. ValB represents the first member of unsaturated carbasugar nucleotidyltransferases involved in natural products biosynthesis. Its characterization not only expands our understanding of aminocyclitol-derived natural products biosynthesis, but may also facilitate the development of new tools for chemoenzymatic synthesis of carbohydrate mimetics.

  Validamycin A 是源自微生物的 C7N-aminocyclitol 天然产物家族中的一员，被广泛用作作物保护剂和抗糖尿病药物伏格列波糖的前体。已在多个吸水链霉菌株中发现了其生物合成基因簇，并对基因簇中的一些基因进行了功能分析。在这些基因中，通过灭活研究发现编码糖核苷酸转移酶的 ValB 是有效霉素生物合成所必需的，但其作用尚不清楚。为了确定 ValB 在有效霉素生物合成中的作用，研究人员合成了四种碳糖磷酸类似物，并将其作为 ValB 的底物进行了测试。结果表明，ValB 能有效催化缬烯醇 1- 磷酸酯向其核苷酸二磷酸衍生物的转化，而其他不饱和碳糖磷酸酯并非其首选底物。ValB 需要 Mg2+、Mn2+ 或 Co2+ 才能达到最佳活性，它使用嘌呤型核苷酸三磷酸酯（ATP 和 GTP）作为核苷酸供体的效率要高于嘧啶型 NTP（CTP、dTTP 和 UTP）。ValB 是参与天然产物生物合成的不饱和碳糖核苷酸转移酶的第一个成员。对它的鉴定不仅拓展了我们对氨环糖醇衍生天然产物生物合成的了解，还有助于开发化学合成碳水化合物模拟物的新工具。