trans-2-methylenebicyclo<4.4.0>decane | 37607-65-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: trans-2-methylenebicyclo<4.4.0>decane
• CAS: 37607-65-1；57662-70-1；62859-35-2；84471-75-0
• 化学式: C₁₁H₁₈
• 分子量: 150.264
• InChiKey: LUKMVIFHIZBRGX-GHMZBOCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.53
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-2-methylenebicyclo<4.4.0>decane 在 tetrakis(acetonitrile)palladium(II) tetrafluoroborate 、 水 、 Selectfluor 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以57 %的产率得到trans-decahydro-6H-benzo[7]annulen-6-one
  参考文献：
  名称：

  1,1-二取代烯烃氧化重排为酮

  摘要：

  广泛用于将单取代烯烃转化为相应甲基酮的 Wacker 工艺被认为是通过 Pd二/钯0涉及β-氢化物消除步骤的催化循环。这种机制场景不适用于从 1,1-二取代烯烃合成酮。目前的方法基于半-Pd 的频哪醇重排二中间体仅限于高应变亚甲基环丁烷衍生物的环扩展。在此，我们报告了通过设计 Pd 来应对这一综合挑战的解决方案二/钯四、包含 1,2-烷基/Pd 的催化循环四、促变性重排作为关键步骤。该反应与广泛的官能团相容，适用于直链烯烃和亚甲基环烷烃，包括大环化合物。区域选择性有利于更多取代碳的迁移，并且还观察到 β-羧基的强烈定向作用。

  DOI：

  10.1126/science.adg3182
• 作为产物：
  描述：

  trans-1-decalone 、 (trimethylstannyl)methyl-lithium 以96%的产率得到trans-2-methylenebicyclo<4.4.0>decane
  参考文献：
  名称：

  THE REACTION OF TRIMETHYLSTANNYLMETHYLLITHIUM WITH ELECTROPHILES

  摘要：

  三甲基锡甲基锂被发现是一种多用途的试剂，可用于从羰基化合物制备1-烯烃，从α-氯代酮制备烯丙醇，以及从环氧乙烷制备环丙烷。

  DOI：

  10.1246/cl.1984.1897

文献信息

• Directing Effects of a Silyl Group on Cationic Rearrangement Reactions
  作者：Keiji Tanino、Yasuo Hatanaka、Isao Kuwajima

  DOI：10.1246/cl.1987.385

  日期：1987.2.5

  In the reaction of 3-(trimethylsilyl)methylcyclohexyl mesylates with dimethylaluminium triflate, the silyl group has a remarkable effect to induce successive rearrangements of a hydride and an alkyl group so as to form a stable β-silyl cationic species which finally afford the corresponding olefins.

  在甲磺酸3-(三甲基甲硅烷基)甲基环己酯与三氟甲磺酸二甲基铝的反应中，甲硅烷基具有显着的诱导氢化物和烷基连续重排的作用，从而形成稳定的β-甲硅烷基阳离子物种，最终得到相应的烯烃.
• Oxidative [3+2] Cycloaddition Reactions of 1,3-Dicarbonyl Compounds to Exocyclic Alkenes: The Regiospecific Synthesis of Spirodihydrofurans
  作者：Sengodagounder Muthusamy、Chidambaram Gunanathan、Srinivasarao Arulananda Babu

  DOI：10.1055/s-2002-25334

  日期：——

  Regiospecific synthesis of a variety of spirodihydrofurans was achieved using cerium(IV) ammonium nitrate mediated oxidative [3+2] cycloaddition of 1,3-dicarbonyl compounds to exocyclic olefins.

  使用硝酸铈(IV)铵介导的1,3-二羰基化合物与环外烯烃的氧化[3+2]环加成反应实现了多种螺二氢呋喃的区域特异性合成。
• General acid-mediated aminolactone formation using unactivated alkenes
  作者：David Just、Carlos R. Gonçalves、Uroš Vezonik、Daniel Kaiser、Nuno Maulide

  DOI：10.1039/d3sc04073a

  日期：——

  excellent functional group tolerance and chemoselectivity. The synthetic versatility of the products is demonstrated through a range of transformations, notably exploiting stereospecific rearrangement chemistry to produce sterically congested scaffolds.

  螺环丁内酯和丁烯内酯是生物活性物质中广泛存在的结构基序。尽管它们很流行，但确保从环外烯烃直接制备它们的简单方法（理想情况是在后期环境中）仍然难以捉摸。在此，我们报道了使用未活化的烯烃直接形成氨基内酯，该方法利用廉价且容易获得的反应物解决了这一空白。该方法依赖于阳离子氨基烷基化途径的劫持，并提供具有优异官能团耐受性和化学选择性的（螺）氨基内酯。产品的合成多功能性通过一系列转化得到证明，特别是利用立体特异性重排化学来产生空间拥挤的支架。
• 13C NMR spectroscopy of [4.n.0] bicyclic compounds: Assignment of the ring junction configuration from ring junction configuration from ring junction13C chemical shifts—application and limits
  作者：P. Metzger、E. Casadevall、M. J. Pouet

  DOI：10.1002/mrc.1270190416

  日期：1982.8