(2S,3R)-2,3-epoxy-1-(4-chlorophenyl)-3-phenylpropan-1-one | 637042-66-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3R)-2,3-epoxy-1-(4-chlorophenyl)-3-phenylpropan-1-one
• 英文别名: (4-chlorophenyl)((2S,3R)-3-phenyloxiran-2-yl)methanone；(+)-(4-chlorophenyl)(3-phenyloxiranyl)methanone；(4-chlorophenyl)(3-phenyloxiran-2-yl)methanone；(4-chlorophenyl)-[(2S,3R)-3-phenyloxiran-2-yl]methanone
• CAS: 637042-66-1
• 化学式: C₁₅H₁₁ClO₂
• 分子量: 258.704
• InChiKey: WDBQFPCVLLFPRH-HUUCEWRRSA-N

物化性质

• 熔点：
  67-68 °C
• 沸点：
  417.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.310±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-2,3-epoxy-1-(4-chlorophenyl)-3-phenylpropan-1-one 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以85.6%的产率得到1-(4-chlorophenyl)-3-fluoro-2-hydroxy-3-phenylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Weber, Fritz Gerd; Giese, Hartmut; Koeppel, Hubert, Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1985, vol. 327, # 1, p. 133 - 143

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯乙酮 在 叔丁基过氧化氢 、 4 A molecular sieve 、 NAP-MgO 、 (+)-Weinsaeure-diethylester 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 (2S,3R)-2,3-epoxy-1-(4-chlorophenyl)-3-phenylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过克莱森-施密特缩合-不对称环氧化反应制备手性环氧酮的双功能纳米晶氧化镁

  摘要：

  设计和开发了一种真正的纳米双功能多相催化剂，用于苯甲醛与苯乙酮的克莱森-施密特缩合 (CSC) 以定量产生查耳酮，然后不对称环氧化 (AE) 以提供具有中等至良好产率和令人印象深刻的 ee 的手性环氧酮。发现纳米氧化镁（制备的气凝胶）NAP-MgO 在适用于这些反应的活性和对映选择性方面优于 NA-MgO 和 CM-MgO。这里提出了一种用于均相催化剂异质化的优雅策略，通过成功地将分子化学转移到表面金属有机化学，同时保留活性、选择性/对映选择性来发展用于 AE 的单点手性催化剂。Brønsted 羟基被确定为环氧化反应的唯一贡献者，同时它们添加到 CSC，这主要由路易斯碱性 O2 位点驱动。发现 MgO 表面 -OH 和酒石酸二乙酯的 -OH 基团之间的强氢键相互作用导致 AE 反应中的对映选择性。因此，纳米晶 NAP-MgO 具有明确的形状、尺寸和可接近的 OH 基团，可以在其表面化学吸附

  DOI：

  10.1021/ja038954n

文献信息

• One-pot synthesis of α,β-epoxy ketones through domino reaction between alkenes and aldehydes catalyzed by proline based chiral organocatalysts
  作者：Veeramanoharan Ashokkumar、Ayyanar Siva

  DOI：10.1039/c7ob00031f

  日期：——

  Proline based metal free organocatalysts were developed by using a new approach for the synthesis of epoxide derivatives through a domino reaction. This domino reaction (oxidative coupling) allows a direct access to epoxides from various alkenes and aldehydes through C–H functionalization and C–C/C–O bond formation. The catalytic efficiencies of the newly synthesized organocatalysts were also determined

  通过使用一种通过多米诺反应合成环氧化物衍生物的新方法，开发了基于脯氨酸的无金属有机催化剂。这种多米诺反应（氧化偶联）允许通过C–H功能化和C–C / C–O键形成直接从各种烯烃和醛中获得环氧化物。还通过多米诺反应在含有醛和烯烃衍生物的各种官能团的存在下通过多米诺反应测定了新合成的有机催化剂的催化效率，产率很高（高达95％），ee的产率高达99％。
• Manganese complexes with non-porphyrin N₄ligands as recyclable catalyst for the asymmetric epoxidation of olefins
  作者：Nabin Ch. Maity、Prasanta Kumar Bera、Debashis Ghosh、Sayed H. R. Abdi、Rukhsana I. Kureshy、Noor-ul H. Khan、Hari C. Bajaj、E. Suresh

  DOI：10.1039/c3cy00528c

  日期：——

  complexes of N4 ligands derived from 2-acetylpyridine were prepared and used as catalysts in the enantioselective epoxidation of olefins, using H2O2 as an oxidant to give epoxides, with excellent conversions (up to 99%) and enantiomeric excess (up to 88%) within 1 h at 0 °C. A detailed mechanistic study was undertaken based on the information obtained by single crystal X-ray, optical rotation, UV-Vis

  制备了由2-乙酰基吡啶衍生的N 4配体的新手性锰配合物，并用作烯烃的对映选择性环氧化的催化剂，使用H 2 O 2作为氧化剂生成环氧化物，具有优异的转化率（高达99％）和对映体过量（最高88％）在0°C下1小时内。根据单晶X射线，旋光，UV-Vis，CD光谱和动力学研究获得的信息进行了详细的机理研究，结果表明该反应对于催化剂和氧化剂的浓度是一阶的，并且是独立的。底物浓度。配合物（0.1 mol％）已成功进行了3个循环的苯乙烯与H 2 O环氧化的可循环性实验2在0°C时作为氧化剂和乙酸作为添加剂，并保持了性能。
• Synthesis, applications and mechanistic investigations of C2 symmetric guanidinium salts
  作者：Matthew T. Allingham、Elliot L. Bennett、Deniol H. Davies、Philip M. Harper、Andrew Howard-Jones、Yassin T.H. Mehdar、Patrick J. Murphy、Dafydd A. Thomas、Peter W.R. Caulkett、David Potter、Casey M. Lam、AnnMarie C. O'Donoghue

  DOI：10.1016/j.tet.2015.11.058

  日期：2016.1

  epoxidation of some chalcones in 85–94% ee. Using a spectrophotometric method, pKa values in the range 13.2–13.9 in DMSO have been determined for some of the catalysts highlighting an increase in basicity relative to achiral tetramethylguanidine (pKa=13.0) and a mechanism involving the protonated guanidinium ion as a phase transfer catalyst is proposed. The use of two of the catalysts for the addition of nucleophiles

  在六个或七个合成步骤中制备了一系列胍鎓催化剂，并用于21-86％ee的甘氨酸Schiff碱的相转移烷基化，以及85-94％ee的一些查耳酮的相转移环氧化。使用分光光度法，对于某些催化剂，确定了DMSO中p K a值在13.2–13.9范围内，从而突出了相对于非手性四甲基胍的碱度增加（p K a＝ 13.0），提出了一种以质子化的胍鎓离子作为相转移催化剂的机理。研究了使用两种催化剂在迈克尔加成反应中添加亲核试剂，发现两者都是有效的催化剂。在这些反应中抗衡离子作用是明显的，但是没有观察到对映选择性。
• 4-Substituted-α,α-diaryl-prolinols Improve the Enantioselective Catalytic Epoxidation of α,β-Enones
  作者：Yawen Li、Xinyuan Liu、Yingquan Yang、Gang Zhao

  DOI：10.1021/jo0617619

  日期：2007.1.1

  To seek novel metal-free organic catalysts for epoxidation with high stereoselectivity, a series of 4-substituted-α,α-diaryl-prolinols were synthesized in four steps from trans-4-hydroxyl-l-proline. These prolinol derivatives catalyzed the asymmetric epoxidation of α,β-enones to give the corresponding chiral epoxides in good yields and high enantioselectivities under mild reaction conditions. Studies

  为了寻求具有高立体选择性的新型无金属有机环氧化物，由反式-4-羟基-1-脯氨酸分四个步骤合成了一系列4-取代的-α，α-二芳基-脯氨醇。这些脯氨醇衍生物催化α，β-烯酮的不对称环氧化，在温和的反应条件下以良好的收率和高对映选择性产生相应的手性环氧化物。取代基对对映选择性的作用研究表明，空间体积和电子效应促进了较高的对映选择性，而脯氨醇8a被认为是迄今为止最好的催化剂。
• Asymmetric Epoxidation of Enones Promoted by Dinuclear Magnesium Catalyst
  作者：Joanna A. Jaszczewska‐Adamczak、Jacek Mlynarski

  DOI：10.1002/adsc.202100482

  日期：2021.9.7

  still a challenging task. In this perspective, we present the application of chiral dinuclear magnesium complexes for asymmetric epoxidation of a broad range of electron-deficient enones. We demonstrate that the in situ generated magnesium-ProPhenol complex affords enantioenriched oxiranes in high yields and with excellent enantioselectivities (up to 99% ee). Our extensive study verifies the literature

  使用更便宜且无毒的碱土金属催化剂的不对称合成正成为主要依赖贵金属的传统催化方法的重要且可持续的替代方法。尽管有一些可持续的烯酮对映选择性环氧化方法，但为这些反应开发基于镁配合物的明确且有效的催化剂仍然是一项具有挑战性的任务。从这个角度来看，我们展示了手性双核镁配合物在各种缺电子烯酮的不对称环氧化中的应用。我们证明，原位生成的镁-苯酚复合物以高产率和优异的对映选择性（高达 99% ee）提供富含对映体的环氧乙烷。我们的广泛研究验证了该领域的文献数据，并为更好地了解控制氧合过程的因素提供了一步。精心制作的催化剂提供温和的反应条件和真正广泛的底物范围。