methyl 3-O-tosyl-β-D-glucopyranoside | 23600-19-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3-O-tosyl-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: Me β-D-Glc 3-O-tosylate；methyl-[O³-(toluene-4-sulfonyl)-β-D-glucopyranoside]；Methyl-[O³-(toluol-4-sulfonyl)-β-D-glucopyranosid]
• CAS: 23600-19-3
• 化学式: C₁₄H₂₀O₈S
• 分子量: 348.374
• InChiKey: OHNUVTOTNGCNBD-XGFWRYKXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.85
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  122.52
• 氢给体数：
  3.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-O-tosyl-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 作用下， 生成 methyl-[O²,O⁴-diacetyl-O³-(toluene-4-sulfonyl)-O⁶-trityl-β-D-glucopyranoside]
  参考文献：
  名称：

  Adams et al., Journal of Biological Chemistry, 1941, vol. 140, p. 653,658

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-3-O-p-toluenesulfonyl-β-D-glucopyranoside 在 溶剂黄146 作用下， 反应 1.0h， 以89%的产率得到methyl 3-O-tosyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Utilization of Sugars in Organic Synthesis. XXIV. Regioselective Monotosylation of Non-protected and Partially Protected Glycosides by the Dibutyltin Oxide Method.

  摘要：

  在二丁基锡氧化物活化糖苷后，使用对甲苯磺酰氯和4-二甲氨基吡啶的存在下，对非保护性糖苷进行甲苯磺酰化反应，可得到产量良好的单-O-甲苯磺酸酯。某些糖苷在这种甲苯磺酰化反应中的区域选择性与相应的苯甲酰化反应不同。这种差异的原因基于锡中间体的平衡和甲苯磺酰氯对中间体的动力学攻击。因此，通过将这种方法应用于非保护性和部分保护性糖苷，可以区域选择性地合成各种糖苷单-O-甲苯磺酸酯。

  DOI：

  10.1248/cpb.39.2883

文献信息

• Utilization of Sugars in Organic Synthesis. XXIII. Part XXII: Lithium Aluminum Hydride Reduction of Glycopyranoside-Monosulfonates: Formation of Branched Furanosides.
  作者：Yoshisuke TSUDA、Makoto NISHIMURA、Yoko ITO

  DOI：10.1248/cpb.39.1983

  日期：——

  Lithium aluminum hydride reduction of glycopyranoside-monotosylates caused three reactions : (1) stereospecific 1, 2-shift, producing branched furanosides (path A), (2) reductive O-S bond cleavage, producing the original glycosides (path B), and (3) reductive removal of the tosyloxy group, producing deoxyglycosides (path C). The path A reaction was particularly evident for the monotosylates at 2-O, 3-O, and 4-O : for example, methyl 2-O-tosyl-α-D-xylopyranoside gave methyl 2-deoxy-2-C-(hydroxymethyl)-α-D-erythrofuranoside in 60% yield. This reaction opens a new and efficient route to branched glycofuranosides of natural and unnatural type. Stereo-electronic requirements of this reaction in relation to the balance of the other two reactions are discussed.

  乙醇醛糖苷-单甲磺酸酯的锂铝氢还原引发了三种反应：(1) 立体特异性的1,2-移位，生成分支呋喃糖苷(路径A)，(2) 还原性O-S键断裂，生成原始糖苷(路径B)，以及(3) 甲磺酰氧基的还原性移除，生成去氧糖苷(路径C)。在2-O、3-O和4-O位置的单甲磺酸酯中，路径A反应尤为显著；例如，甲基2-O-甲磺酰-α-D-木糖吡喃糖苷以60%的产率转化为甲基2-脱氧-2-C-(羟甲基)-α-D-赤藓呋喃糖苷。该反应为天然与非天然型分支糖呋喃糖苷的合成开辟了一条新颖高效的途径。本反应的立体电子学需求与其余两种反应的平衡关系在此讨论。
• A Synthesis of 2,4,6-Trimethylglucose
  作者：John Walter Hyde. Oldham、Mary Ann. Oldham

  DOI：10.1021/ja01874a031

  日期：1939.5