((2R,3S)-3-(2-methoxyphenyl)oxiran-2-yl)-(phenyl)methanone | 82864-15-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ((2R,3S)-3-(2-methoxyphenyl)oxiran-2-yl)-(phenyl)methanone
• 英文别名: [(2R,3S)-3-(2-methoxyphenyl)oxiran-2-yl]-phenylmethanone
• CAS: 82864-15-1
• 化学式: C₁₆H₁₄O₃
• 分子量: 254.285
• InChiKey: GDSJIKXMXQGWCB-HOTGVXAUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((2R,3S)-3-(2-methoxyphenyl)oxiran-2-yl)-(phenyl)methanone 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 6.53h， 生成 5-(2-methoxyphenyl)-1,3-diphenyl-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  1,3,5-三芳基-2-吡唑啉-4-醇（4-甲氧基）衍生物的非氧化光反应

  摘要：

  合成了一系列 4-羟基或 4-甲氧基取代的 1,3,5-三芳基-2-吡唑啉，它们的结构，特别是2-吡唑啉环的 4-和 5-氢的反式取向的特点是IR、1 H NMR、13分析C NMR光谱以及单晶结构研究。为了阐明 4-羟基或 4-甲氧基取代对这些化合物的光化学行为的影响，将它们暴露在紫外线下。结果解释了非氧化性光反应的发生，即在芳构化吡唑环的形成下，4-取代基的排出和水或甲醇分子的消除。进行密度泛函理论 (DFT) 计算以支持所提出的电子转移诱导光反应机制。自然键轨道 (NBO) 分析解释了从 N 1中优选的电子脱离过程-原子而不是羟基或甲氧基的氧原子。质子从所涉及的自由基阳离子物质脱离导致形成以杂环的C 5位为中心的自由基中间体。羟基或甲氧基的消除在形成C 4 -未取代的吡唑分子的情况下完成了光反应。

  DOI：

  10.1016/j.jphotochem.2022.114306
• 作为产物：
  描述：

  (2E)-3-(2-甲氧基苯基)-1-苯基丙-2-烯-1-酮 在 polymer-supported poly-L-leucine (PL₅) sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 以56%的产率得到((2R,3S)-3-(2-methoxyphenyl)oxiran-2-yl)-(phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  Polymer-supported poly(amino acids) as new asymmetric epoxidation catalyst of .alpha.,.beta.-unsaturated ketones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00311a024

文献信息

• Synthesis of xylal‐ and arabinal‐based crown ethers and their application as asymmetric phase transfer catalysts
  作者：Tamás Nemcsok、Zsolt Rapi、Péter Bagi、György Keglevich、Péter Bakó

  DOI：10.1002/chir.23149

  日期：2020.1

  from l‐ and d‐xylose, and l‐ and d‐arabinose, respectively. These monosaccharide‐based chiral macrocycles were tested as phase transfer catalysts in a few asymmetric reactions. The xylal‐based crown compounds proved to be efficient catalysts in a few liquid‐liquid phase reactions. The epoxidation of trans‐chalcone and the Darzens condensation of α‐chloroacetophenone with benzaldehyde took place with

  基于arabinal新xylal-和单氮杂-15-冠醚5合成从开始升-和ð木糖，和升和- d分别-arabinose。这些基于单糖的手性大环化合物在一些不对称反应中作为相转移催化剂进行了测试。在一些液相-液相反应中，基于木糖的冠状化合物被证明是有效的催化剂。反式的环氧化α-氯苯乙酮与苯甲醛的查尔酮和达岑（Darzens）缩合反应具有完全非对映选择性，分别高达ee的77％和ee的58％。发现查尔酮和α-氯乙酰苯的芳香环中的取代基对对映选择性有影响。最高的ee值来自4-氯查尔酮的环氧化（81％ee）和2-萘基类似物的反应（96％ee），而4-苯基-α-氯乙酰苯与苯甲醛的Darzens缩合反应，检测到的最大ee为91％。冠环中单糖单元的构型影响合成的环氧酮的绝对构型。
• Asymmetric epoxidation of substituted chalcones and chalcone analogues catalyzed by α-d-glucose- and α-d-mannose-based crown ethers
  作者：Attila Makó、Zsolt Rapi、György Keglevich、Áron Szöllősy、László Drahos、László Hegedűs、Péter Bakó

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.05.009

  日期：2010.4

  The chiral monoaza-15-crown-5 lariat ethers annellated to methyl-4,6-O-benzylidene-α-d-glucopyranoside-1 or mannopyranoside 2 have been applied as phase-transfer catalysts in the epoxidation of substituted chalcones and chalcone analogues with tert-butylhydroperoxide resulting in significant asymmetric induction. It was found that the position of the substituents in the aromatic ring of the chalcone

  与甲基-4,6- O-亚苄基-α-d-吡喃吡喃糖苷-1或甘露吡喃糖苷2甲基化的手性单氮杂-15冠-5套索状醚已被用作相取代的催化剂，用于取代的查耳酮和查尔酮类似物的环氧化与叔-butylhydroperoxide导致显著不对称诱导。发现查尔酮的芳环中取代基的位置对化学收率和对映体过量都有影响。在邻位取代的模型化合物中，对映选择性最低（62-83％ee）。在的情况下获得的最高EE值（83-97％ee）的对位替换模型。在查耳酮类似物中，对于具有α-叔丁基和β-芳基基团的模型化合物，可检测到最大ee（90-92％）。使用基于葡萄糖的冠醚1，优选形成（-）-对映体，而将基于甘露糖的2用作催化剂，则（+）-对映体过量。
• One-pot production of chiral α,β-epoxy ketones from benzaldehydes and acetophenones by recyclable poly(amino acid) catalysis
  作者：Wanrong Luo、Zhichao Yu、Wenwei Qiu、Fan Yang、Xiaofeng Liu、Jie Tang

  DOI：10.1016/j.tet.2011.05.024

  日期：2011.7

  one-pot, two-step process was disclosed for production of chiral α,β-epoxy ketones from benzaldehydes and acetophenones catalyzed by imidazolium-modified poly(l-leucine). Two effective reaction systems with complementary high enantioselectivities (up to 98% ee) or satisfactory yields (up to 89%) have been developed. Importantly, the poly(amino acid) catalyst can be easily recovered and recycled for ten

  公开了一种有效的一锅两步法，用于由咪唑改性的聚（1-亮氨酸）催化的苯甲醛和苯乙酮生产手性α，β-环氧酮。已经开发了两个具有互补的高对映选择性（高达98％ee）或令人满意的产率（高达89％）的有效反应体系。重要的是，聚（氨基酸）催化剂可以容易地回收和再循环十次，而不会损失其对映选择性和收率方面的催化效率。
• Lanthanide complexes combined with chiral salen ligands: application in the enantioselective epoxidation reaction of α,β-unsaturated ketones
  作者：Xuexiu Xia、Chengrong Lu、Bei Zhao、Yingming Yao

  DOI：10.1039/c9ra01529a

  日期：——

  1,2-diphenyl-1,2-ethanediamine) were employed in the enantioselective epoxidation of α,β-unsaturated ketones. It was found that the salen–La complex shows the highest efficiency and enantioselectivity. A relatively broad scope of α,β-unsaturated ketones was investigated, and excellent yields (up to 99%) and moderate to good enantioselectivities (37–87%) of the target molecules were achieved.

  容易获得的镧系酰胺 Ln[N(SiMe 3 ) 2 ] 3 (Ln = Nd ( 1 ), Sm ( 2 ), Eu ( 3 ), Yb ( 4 ), La ( 5 )) 与手性 salen 配体 H 2结合La (( S , S )-N , N'-二- ( 3,5-二取代的亚水杨基)-1,2-环己二胺)和H 2 Lb ( ( S , S ) -N , N'-二-(3,5-二取代-水杨基)-1,2-二苯基-1,2-乙二胺)用于α,β-不饱和酮的对映选择性环氧化。结果发现，salen-La 配合物表现出最高的效率和对映选择性。研究了相对广泛的 α,β-不饱和酮，并实现了目标分子的优异产率（高达 99%）和中等至良好的对映选择性（37-87%）。
• Asymmetric epoxidation of α,β-unsaturated ketones catalyzed by rare-earth metal amides RE[N(SiMe₃)₂]₃with chiral TADDOL ligands
  作者：Haiwen Shan、Chengrong Lu、Bei Zhao、Yingming Yao

  DOI：10.1039/d0nj05228k

  日期：——

  The catalytic asymmetric epoxidation of α,β-unsaturated ketones by tert-butylhydroperoxide (TBHP) has been well established using rare-earth metal amides RE[N(SiMe3)2]3 (RE = La(1), Nd(2), Sm(3), Y(4), Yb(5)) with chiral TADDOL ligands. It was found that the combination of Yb[N(SiMe3)2]3 and chiral TADDOL ligand H2L2 ((4S,5S)-2,2-dimethyl-α,α,α′,α′-tetra-3,5-bis(trifluormethylphenyl)-1,3-dioxolane-4

  α的催化不对称环氧化，通过β不饱和酮叔-butylhydroperoxide（TBHP）已经很好地使用稀土类金属酰胺建立RE [N（森达3）2 ] 3（RE = La（上1），钕（2） ，Sm（3），Y（4），Yb（5））和手性TADDOL配体。发现Yb [N（SiMe 3）2 ] 3和手性TADDOL配体H 2 L 2（（4 S，5 S）摩尔比为1：1的）-2,2-二甲基-α，α，α'，α'-tetra-3,5-双（三氟甲基苯基）-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇）最佳选择，使用DBU作为添加剂，可以以优异的收率（89–99％）和良好至高的对映选择性（57–94％ee）提供所需的环氧化物。各种底物被证明具有官能团耐受性。此外，还进行了克级实验和衍生化实验。