15-O-tert-butyl 7-O-methyl 4-methyl-9-nitro-3,5-dioxo-4,15-diazapentacyclo[12.7.0.02,6.08,13.016,21]henicosa-1(14),2(6),8(13),9,11,16,18,20-octaene-7,15-dicarboxylate | 778584-34-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 15-O-tert-butyl 7-O-methyl 4-methyl-9-nitro-3,5-dioxo-4,15-diazapentacyclo[12.7.0.02,6.08,13.016,21]henicosa-1(14),2(6),8(13),9,11,16,18,20-octaene-7,15-dicarboxylate
• CAS: 778584-34-2
• 化学式: C₂₇H₂₃N₃O₈
• 分子量: 517.495
• InChiKey: YOPFEBKTHLFMPK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  141
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  15-O-tert-butyl 7-O-methyl 4-methyl-9-nitro-3,5-dioxo-4,15-diazapentacyclo[12.7.0.02,6.08,13.016,21]henicosa-1(14),2(6),8(13),9,11,16,18,20-octaene-7,15-dicarboxylate 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 1-Hydroxy-3-(isothiocyanato)-tetrabutyldistannoxane 作用下， 以 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， 20.0~180.0 ℃ 、300.0 kPa 条件下， 反应 39.08h， 生成 13-Methyl-3,13,18-triazahexacyclo[14.6.1.02,10.04,9.011,15.019,23]tricosa-1(23),2(10),4,6,8,11(15),19,21-octaene-12,14,17-trione
  参考文献：
  名称：

  Unexpected Formation of the Arcyriacyanin System by Condensation of a 3-Bromo-4-(indol-3-yl)maleimide with (2-Nitrophenyl)acetates

  摘要：

  在碱存在下，N-保护的 3-溴-4-(吲哚-3-基)马来酰亚胺与(2-硝基苯基)乙酸甲酯反应生成缩合环庚三烯衍生物，这些衍生物可转化为arcyriacyanin类生物碱。不寻常的反应顺序意味着庚三烯-环庚二烯阴离子重排，然后发生 1,5-sigmatropic 转变，生成热力学上更稳定的环庚三烯衍生物。

  DOI：

  10.1071/ch04043
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2,6-dinitrophenyl)acetate 、 tert-butyl 3-(4-bromo-1-methyl-2,5-dioxo-2,5-dihydro-1H-pyrrol-3-yl)-1H-indole-1-carboxylate 在 18-冠醚-6 、 potassium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以40%的产率得到15-O-tert-butyl 7-O-methyl 4-methyl-9-nitro-3,5-dioxo-4,15-diazapentacyclo[12.7.0.02,6.08,13.016,21]henicosa-1(14),2(6),8(13),9,11,16,18,20-octaene-7,15-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Unexpected Formation of the Arcyriacyanin System by Condensation of a 3-Bromo-4-(indol-3-yl)maleimide with (2-Nitrophenyl)acetates

  摘要：

  在碱存在下，N-保护的 3-溴-4-(吲哚-3-基)马来酰亚胺与(2-硝基苯基)乙酸甲酯反应生成缩合环庚三烯衍生物，这些衍生物可转化为arcyriacyanin类生物碱。不寻常的反应顺序意味着庚三烯-环庚二烯阴离子重排，然后发生 1,5-sigmatropic 转变，生成热力学上更稳定的环庚三烯衍生物。

  DOI：

  10.1071/ch04043

文献信息

• Unexpected Formation of the Arcyriacyanin System by Condensation of a 3-Bromo-4-(indol-3-yl)maleimide with (2-Nitrophenyl)acetates
  作者：Guido Mayer、Claudia Hinze、Kurt Polborn、Wolfgang Steglich

  DOI：10.1071/ch04043

  日期：——

  The reaction of an N-protected 3-bromo-4-(indol-3-yl)maleimide with methyl (2-nitrophenyl)acetates in the presence of base affords condensed cycloheptatriene derivatives which can be transformed into arcyriacyanin-type alkaloids. The unusual reaction sequence implies a heptatrienyl–cycloheptadienyl anion rearrangement followed by a 1,5-sigmatropic shift to yield the thermodynamically more stable cycloheptatriene derivative.

  在碱存在下，N-保护的 3-溴-4-(吲哚-3-基)马来酰亚胺与(2-硝基苯基)乙酸甲酯反应生成缩合环庚三烯衍生物，这些衍生物可转化为arcyriacyanin类生物碱。不寻常的反应顺序意味着庚三烯-环庚二烯阴离子重排，然后发生 1,5-sigmatropic 转变，生成热力学上更稳定的环庚三烯衍生物。