2-(diphenylphosphino)-N-tert-butylimidazole | 1262676-14-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 2-(diphenylphosphino)-N-tert-butylimidazole
• 英文别名: 1-(tert-butyl)-2-(diphenylphosphaneyl)-1H-imidazole；1-tert-butyl-2-diphenylphosphinoimidazole；(1-Tert-butylimidazol-2-yl)-diphenylphosphane
• CAS: 1262676-14-1
• 化学式: C₁₉H₂₁N₂P
• 分子量: 308.363
• InChiKey: QGZHUXNLJKAVBB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  17.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(diphenylphosphino)-N-tert-butylimidazole 在 selenium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以91%的产率得到1-tert-butyl-2-diphenylselenophosphorylimidazole
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, Structure, and Reactions of 1-tert-Butyl-2-diphenylphosphino-imidazole

  摘要：

  Metalation reactions were studied of a sterically demanding imidazole derivative, namely, 1-tert-butylimidazole (1), with different metalation reagents and subsequent reaction with diphenylchlorophosphane. The reaction product, 1-tert-butyl-2-diphenylphosphino-imidazole (2), was subjected to oxidation and complexation reactions to yield the corresponding products Ph-2(Imi)P-E (E = O(3), S (4), Se (5), W(CO)(5) (8)) and in the case of borane-THF the N-BH3 coordination product 10 was obtained. The analytical data of the new compounds are discussed, including X-ray diffraction studies of 3-5.

  DOI：

  10.1021/ic101122n
• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯化膦 、 1-叔丁基-1H-咪唑 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以37%的产率得到2-(diphenylphosphino)-N-tert-butylimidazole
  参考文献：
  名称：

  烷基咪唑基高效膦作为钯催化的铃木反应的高效配体

  摘要：

  通过选择性去质子化并用氯二苯膦淬灭，可方便地一步一步从相应的烷基咪唑合成两个系列的基于烷基咪唑的膦。这种新型的配体易于调节，并且在钯催化的Suzuki偶联反应中表现出优异的性能。

  DOI：

  10.1002/jhet.3071
• 作为试剂：
  描述：

  1-溴-3,5-二氟苯 、 苯硼酸 在 potassium phosphate monohydrate 、 2-(diphenylphosphino)-N-tert-butylimidazole 、 palladium dichloride 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以55%的产率得到3,5-二氟联苯
  参考文献：
  名称：

  烷基咪唑基高效膦作为钯催化的铃木反应的高效配体

  摘要：

  通过选择性去质子化并用氯二苯膦淬灭，可方便地一步一步从相应的烷基咪唑合成两个系列的基于烷基咪唑的膦。这种新型的配体易于调节，并且在钯催化的Suzuki偶联反应中表现出优异的性能。

  DOI：

  10.1002/jhet.3071

文献信息

• Monosubstituted, Anionic Imidazolyl Ligands from N−H NHC Precursors and Their Activity in Pd‐Catalyzed Cross‐Coupling Reactions
  作者：Erin E. Martinez、Christopher A. Jensen、Alexandra J. S. Larson、Karissa C. Kenney、Kyle J. Clark、S. Hadi Nazari、Gabriel A. Valdivia‐Berroeta、Stacey J. Smith、Daniel H. Ess、David J. Michaelis

  DOI：10.1002/adsc.202000483

  日期：2020.7.29

  We report that treatment of several 2‐diphenylphosphinoimidazoles with Pd(II) salts generates monosubstituted N−H NHC−Pd complexes via insertion into the C−P bond. Removal of the N−H proton in situ leads to anionic (X‐type) or imidazolyl‐Pd complexes that are highly stable and catalytically active, achieving up to 340,000 turnovers at 1 ppm catalyst loading in Suzuki‐Miyaura reactions. DFT‐calculated

  我们报告说，用Pd（II）盐处理几种2-diphenylphosphinoimidazoles会通过插入CP键生成单取代的NH NHC-Pd复合物。原位除去NH质子会生成高度稳定且具有催化活性的阴离子（X型）或咪唑基-Pd络合物，在Suzuki-Miyaura反应中，当催化剂负载1 ppm时，可实现高达340,000的周转率。DFT计算的空间小的配体的Tolman电子参数表明，这些配体比传统的NHC显着增加了供体，这为快速交叉偶联催化提供了理论依据。Sonogashira反应中也显示出优异的反应性。