(-)-(R)-1-phenyl-2-methyl-butane-1-one | 16725-75-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-(R)-1-phenyl-2-methyl-butane-1-one
• 英文别名: (-)-(R)-2-methyl-1-phenylbutan-1-one；-(-)-1-methylpropyl phenyl ketone；(+)-(S)-1-phenyl-2-methyl-butane-1-one；(R)-2-methylbutyrophenone；(R)-2-methyl-1-phenyl-butanone-(1)；(R)-2-Methyl-1-phenyl-butanon-(1)；2-methyl butyrophenone；(2R)-2-Methyl-1-phenylbutan-1-one
• CAS: 16725-75-0
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• 分子量: 162.232
• InChiKey: DGZJLMWKIQOQFA-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(R)-1-phenyl-2-methyl-butane-1-one 在 吡啶 、 盐酸羟胺 作用下， 反应 72.0h， 以89%的产率得到N-[(2R)-2-methyl-1-phenylbutylidene]hydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  立体控制制备环烷基烷基芳族肟及其立体选择性酯酶型催化活性的评价

  摘要：

  研究了2'-甲基丁二苯甲酮肟的立体化学，其E-和Z-异构体的原钯化速率以及各自的Pd配合物的催化活性。通过手性多糖柱上的超临界流体色谱法首次建立了肟的全部立体异构体组成。结果表明，（S）-2'-甲基丁苯酮肟（1 S）和（R）-2'-甲基丁苯酮肟（1 R）的E / Z-异构体的对映体过量均等于92±2。研究表明，虽然E-异构体非常快地被邻位钯化，其Z-配体不进入该反应。然而，与Pd（II）配位后，Z-肟缓慢异构化为E-型，随后快速发生环钯反应，因此可以动力学拆分方式进行E-肟的邻位钯反应，同时去除未反应的Z-肟。通过单晶X射线研究证明了环钯酸肟二聚体的相对稀少的顺式结构。对于第一次，它表明邻-palladated手性肟表现为手性酯的对映选择性水解催化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00410
• 作为产物：
  描述：

  4-Methyl-benzenesulfinic acid [(S)-2-methyl-1-phenyl-but-(E)-ylidene]-amide 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以60%的产率得到(-)-(R)-1-phenyl-2-methyl-butane-1-one
  参考文献：
  名称：

  Annunziata, Rita; Cinquini, Mauro; Cozzi, Franco, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1982, p. 339 - 344

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Non-destructive Removal of the Bornanesultam Auxiliary in ?-SubstitutedN-Acylbornane-10,2-sultanis under Mild Conditions: An efficient synthesis of enantiomerically pure ketones and aldehydes
  作者：Wolfgang Oppolzer、Christophe Darcel、Patrick Rochet、Stephane Rosset、Jef De Brabander

  DOI：10.1002/hlca.19970800502

  日期：1997.8.11

  two-step procedure involving a known mercaptolysis reaction followed by an [Fe(acac)3]-mediated coupling of the resulting S-benzyl thioesters with Grignard reagents. Furthermore, enantiomerically pure aldehydes 23 can be obtained from α-substituted N-acylbornane-10,2-sultams 6via a one-step reduction with (i-Bu)2AIH. No epimerization at the α-chiral center is observed during the cleavage reaction whereby

  α-替补Ñ -acylbornane-10，2 -sultams 6,9，和10可以被转换成纯对映异构体酮5. 13，和14，分别经由涉及已知mercaptolysis反应，随后通过的[Fe两步过程（acac）3 ]-介导的所得S-苄基硫酯与格氏试剂的偶联。此外，对映体纯的醛23可以通过（i-Bu）2的一步还原从α-取代的N-酰基冰片烷-10,2-杜鹃花6获得。AIH。在切割反应过程中未观察到在α-手性中心的差向异构体，由此回收了手性助剂，硼烷-10，2-sultam 1或ent - 1。通过使用这种方法，可以制备几种天然产物或其前体。
• Rearrangement of <i>N</i>-<i>tert</i>-Butanesulfinyl Enamines for Synthesis of Enantioenriched α-Hydroxy Ketone Derivatives
  作者：Chun-Tian Li、Hui Liu、Yun Yao、Chong-Dao Lu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03159

  日期：2019.10.18

  hexamethyldisilazide (or potassium tert-butoxide) and methyl triflate gives N-methylated N-tert-butanesulfinyl enamine intermediates that undergo stereoselective [2,3]-rearrangement to afford α-sulfenyloxy ketones with excellent enantiopurities. This cascade of enamination-N-methylation-rearrangement was even used to generate acyclic tertiary α-hydroxy ketones bearing two α-substituents showing negligible

  用六甲基二硅叠氮化钾（或叔丁醇钾）和三氟甲磺酸甲酯处理手性N-叔丁烷亚砜基酮亚胺，可得到N-甲基化的N-叔丁烷亚砜基烯胺中间体，该中间体经立体选择性[2,3]重排可制得具有优异α-亚磺酰氧基酮的化合物对映体。这种级联的N-甲基化重排反应甚至被用于生成带有两个α-取代基的无环叔α-羟基酮，这些α-取代基的体积差异可忽略不计，例如甲基和乙基。
• Chiral Brønsted Acid from a Cationic Gold(I) Complex: Catalytic Enantioselective Protonation of Silyl Enol Ethers of Ketones
  作者：Cheol Hong Cheon、Osamu Kanno、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja204331w

  日期：2011.8.31

  developed from a cationic gold(I) disphosphine complex in the presence of alcoholic solvent and applied to the enantioselective protonation reaction of silyl enol ethers of ketones. Various optically active cyclic ketones were obtained in excellent yields and high enantioselectivities, including cyclic ketones bearing aliphatic substrates at the α-position. Furthermore, the application of this Brønsted acid

  在醇溶剂存在下，由阳离子金（I）二膦络合物开发出手性布朗斯台德酸，并将其应用于酮的硅烯醇醚的对映选择性质子化反应。以优异的产率和高对映选择性获得了各种光学活性环酮，包括在 α 位带有脂肪族底物的环酮。此外，该布朗斯台德酸的应用扩展到第一个布朗斯台德酸催化的无环底物的硅烯醇醚的对映选择性质子化反应，无论其E/Z比如何。
• Regio- and Enantioselective Substitution of Acyclic Allylic Sulfoximines with Butylcopper in the Presence of Lithium Iodide and Boron Trifluoride
  作者：Matthias Scommoda、Hans-Joachim Gais、Stephan Bosshammer、Gerhard Raabe

  DOI：10.1021/jo960027u

  日期：1996.1.1

  thyl)sulfoximines and carbonyl compounds by an addition-elimination-isomerization reaction sequence. Under basic conditions, complete isomerization of the vinylic sulfoximines, obtained as intermediates, to the corresponding allylic sulfoximines takes place. Chromatographically separable mixtures of (E) and (Z) allylic sulfoximines were isolated in the case of beta,gamma-disubstituted allylic sulfoximines

  对映体纯的N-甲基-，N-苄基-和N-（甲氧基乙基）-S-（苯基）肉桂基亚磺酰亚砜以及相应的巴豆基亚磺酰亚砜已经由N-甲基-，N-苄基和N-（甲氧基乙基）制备。 ）-S-（硫代甲基）亚砜肟和羰基化合物的加成-消除-异构化反应顺序。在碱性条件下，发生了将作为中间体获得的乙烯基亚砜亚砜完全异构化为相应的烯丙基亚砜亚砜。在β，γ-二取代的烯丙基亚砜基亚砜的情况下，分离出（E）和（Z）烯丙基亚砜基的色谱分离混合物。（E / Z）比取决于β-位和γ-位的取代基的性质，并且（Z）异构体的平衡量在68％至零之间变化。烯丙基N-甲基亚磺酰亚胺不会热消旋，并且它们对相应的烯丙基亚磺酰胺的重排可以忽略不计。在低温下长时间用三氟化硼长时间处理后，烯丙基的N-甲基亚磺酰亚胺被原样回收。测定了S-（3，4-二氢萘-2-基甲基）-N-甲基-S-苯基亚磺酰亚胺的晶体结构。在碘化锂和三氟化硼的存在下，烯丙基亚砜肟与丁基铜
• Fluoride Anions in Self-Assembled Chiral Cage for the Enantioselective Protonation of Silyl Enol Ethers
  作者：Sushovan Paladhi、Yidong Liu、B. Senthil Kumar、Min-Jung Jung、Sang Yeon Park、Hailong Yan、Choong Eui Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01429

  日期：2017.6.16

  The potential of Song’s chiral oligoethylene glycols (oligoEGs) as catalysts was explored in the enantioselective protonation of trimethylsilyl enol ethers in combination with alkali metal fluoride (KF and CsF) and in the presence of a proton source. Highly enantioselective protonations of various silyl enol ethers of α-substituted tetralones were achieved, producing chiral α-substituted tetralones

  Song的手性低聚乙二醇（oligoEGs）作为催化剂的潜力已在三甲基甲硅烷基烯醇醚与碱金属氟化物（KF和CsF）结合以及质子源存在下的对映选择性质子化中得到了探索。获得了α-取代的四氢萘酮的各种甲硅烷基烯醇醚的高度对映选择性质子化，以完全转化并具有高达99％的ee产生了手性α-取代的四氢萘酮。已建立的协议已成功扩展到生物相关的手性α-取代的苯并二氢吡喃酮和硫代苯并二氢吡喃酮衍生物的合成。