11-methylene-(+)-sclareolide | 1294506-14-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并呋喃类
• 英文名称: 11-methylene-(+)-sclareolide
• 英文别名: (3aR,5aS,9aS,9bS)-3a,6,6,9a-tetramethyl-1-methylidene-5,5a,7,8,9,9b-hexahydro-4H-benzo[e][1]benzofuran-2-one
• CAS: 1294506-14-1
• 化学式: C₁₇H₂₆O₂
• 分子量: 262.392
• InChiKey: NFTAVUGCAGLMAR-UWWPHRKUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  11-methylene-(+)-sclareolide 、 dimethyl (2S,3aR,8bR)-8b-bromo-4-(4-methylphenyl)sulfonyl-2,3a-dihydro-1H-pyrrolo[2,3-b]indole-2,3-dicarboxylate 在 (4,4'-di-tert-butyl-2,2'-dipyridyl)-bis-(2-phenylpyridine(-1H))-iridium(III) hexafluorophosphate 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 以61%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过光氧化还原催化将吡咯并吲哚啉和呋喃二氢根自由基分子间共轭加成到α，β-不饱和烯酮上

  摘要：

  我们已经开发了通过可见光光氧化还原催化将3a-吡咯并吲哚啉/呋喃二氢吲哚分子间共轭加成到α，β-不饱和烯酮上的方法。发现Ir（ppy）2（dtbbpy）PF 6是一种有效的启动子，可从容易获得的3a-溴吡咯烷二氢呋喃/呋喃二氢吲哚引发该反应。该方法被用于制备一系列具有潜在生物学意义的吲哚类萜样化合物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201400702
• 作为产物：
  描述：

  香紫苏内酯 在 18-冠醚-6 、 potassium carbonate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 6.66h， 生成 11-methylene-(+)-sclareolide
  参考文献：
  名称：

  利用三氟乙酸盐的轻松释放来实现（+）-香紫苏内酯和（-）-金枪鱼碱上受阻位的羰基的α-亚甲基化

  摘要：

  报道了一种用于羰基的α-甲基化的有效方法，并且该转化通过在烯烃形成过程中容易地消除三氟乙酸盐来完成。该方法代表了在空间障碍情况下对现有方案的改进，并且我们已经证明了该方法在一系列酮，内酰胺和内酯中的实用性。此外，我们已经应用此方法生产了天然产物（+）-香紫苏内酯和（-）-金枪鱼碱的半合成衍生物，其中羰基基团靠近庞大的官能团。还提供19分钟的时间过程的机械洞察力1 H NMR。对天然产物衍生的烯酮的生物学评估导致鉴定出在耐药MDA-MB-231乳腺癌细胞中具有显着细胞毒性（LC 50 = 14.12μM）的（-）-氨丁胺衍生物。

  DOI：

  10.1021/jo102114f

文献信息

• Exploiting the Facile Release of Trifluoroacetate for the α-Methylenation of the Sterically Hindered Carbonyl Groups on (+)-Sclareolide and (−)-Eburnamonine
  作者：Mark V. Riofski、Jinu P. John、Mary M. Zheng、Julia Kirshner、David A. Colby

  DOI：10.1021/jo102114f

  日期：2011.5.20

  applied this method to produce semisynthetic derivatives of the natural products (+)-sclareolide and (−)-eburnamonine, in which the carbonyl group is proximal to bulky functional groups. Mechanistic insight is also provided from a time course of 19F NMR. Biological evaluation of the natural-product-derived enones led to the identification of a derivative of (−)-eburnamonine with significant cytotoxicity

  报道了一种用于羰基的α-甲基化的有效方法，并且该转化通过在烯烃形成过程中容易地消除三氟乙酸盐来完成。该方法代表了在空间障碍情况下对现有方案的改进，并且我们已经证明了该方法在一系列酮，内酰胺和内酯中的实用性。此外，我们已经应用此方法生产了天然产物（+）-香紫苏内酯和（-）-金枪鱼碱的半合成衍生物，其中羰基基团靠近庞大的官能团。还提供19分钟的时间过程的机械洞察力1 H NMR。对天然产物衍生的烯酮的生物学评估导致鉴定出在耐药MDA-MB-231乳腺癌细胞中具有显着细胞毒性（LC 50 = 14.12μM）的（-）-氨丁胺衍生物。
• Intermolecular Conjugate Addition of Pyrroloindoline and Furoindoline Radicals to α,β-Unsaturated Enones<i>via</i>Photoredox Catalysis
  作者：Shupeng Zhou、Deliang Zhang、Yu Sun、Ruofan Li、Wenhao Zhang、Ang Li

  DOI：10.1002/adsc.201400702

  日期：2014.9.15

  We have developed an intermolecular conjugate addition of 3a‐pyrroloindoline/furoindoline radicals to α,β‐unsaturated enones, through visible‐light photoredox catalysis. Ir(ppy)2(dtbbpy) PF6 was found to be an effective promoter to initiate this reaction from readily available 3a‐bromopyrroloindolines/furoindolines. This method was exploited to prepare a series of indole terpenoid‐like compounds of

  我们已经开发了通过可见光光氧化还原催化将3a-吡咯并吲哚啉/呋喃二氢吲哚分子间共轭加成到α，β-不饱和烯酮上的方法。发现Ir（ppy）2（dtbbpy）PF 6是一种有效的启动子，可从容易获得的3a-溴吡咯烷二氢呋喃/呋喃二氢吲哚引发该反应。该方法被用于制备一系列具有潜在生物学意义的吲哚类萜样化合物。