methyl 2,3-di-O-benzyl-6-O-toluene-p-sulfonyl-β-D-galactopyranoside | 6988-41-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3-di-O-benzyl-6-O-toluene-p-sulfonyl-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: Methyl-2,3-di-O-benzyl-6-O-p-toluolsulfonyl-β-D-galactopyranosid；[(2R,3S,4S,5R,6R)-3-hydroxy-6-methoxy-4,5-bis(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 6988-41-6
• 化学式: C₂₈H₃₂O₈S
• 分子量: 528.623
• InChiKey: QRWAADJPAQDMCL-QBROEMLDSA-N

物化性质

• 沸点：
  674.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  37.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  100.52
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-benzyl-6-O-toluene-p-sulfonyl-β-D-galactopyranoside 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 4 A molecular sieve 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 sodium iodide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 methyl 3,6-anhydro-2-O-benzyl-4-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-galactopyranosyl)-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  合成受体类似物：甲基4-O-α-D-吡喃半乳糖基-β-D-吡喃半乳糖苷的2-脱氧，6-O-甲基，6-脱氧和6-脱氧-6-氟衍生物的制备和计算构象（甲基β-D-半乳糖苷）。

  摘要：

  已经合成了甲基β-D-galabioside（1）的2-deoxy（7），6-O-甲基（15），6-deoxy（22）和6-deoxy-6-氟（31）衍生物。因此，通过使用氢化三丁基锡的黄药还原来制备7，而通过6-脱氧-6-碘杂十二碳五烯苷的催化氢化获得22。2,3,2-二-O-苯甲酰基-β-D-吡喃半乳糖甲基与Et2NSF3的区域选择性单氟化和随后的α-D-半乳糖基化提供了31.分子力学计算得出1、7、15、22和31的构象相似，不同之处在phi H和psi H小于5度的情况下。没有发现7、15、22或31的分子内氢键的迹象，如晶体中的1所示。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(88)80138-1
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-benzyl-β-D-galactopyranoside 生成 methyl 2,3-di-O-benzyl-6-O-toluene-p-sulfonyl-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  KIHLBERG, JAN;FREJD, TORBJORN;JANSSON, KARL;SUNDIN, ANDERS;MAGNUSSON, GOR+, CARBOHYDR. RES., 176,(1988) N 2, 271-286

  摘要：

  DOI：

文献信息

• S-Acetyl migration in synthesis of sulfur-containing glycosides
  作者：Yixuan Zhou、Xiaoling Zhang、Bo Ren、Bin Wu、Zhichao Pei、Hai Dong

  DOI：10.1016/j.tet.2014.07.014

  日期：2014.9

  Unexpected products are often found in the synthesis of sulfur-containing glycosides where the sulfur-containing group is acquired through substitution of a leaving group by a thioacetate reagent. Thus low yields have to be born. The reason has been disclosed to originate from the basicity and nucleophilicity of sulfur atom leading to a thioacetyl group migration in this study. The migration may occur

  在含硫糖苷的合成中经常发现意外的产物，其中含硫基团是通过用硫代乙酸盐试剂取代离去基团而获得的。因此必须产生低产量。在本研究中，已公开原因是由于硫原子的碱性和亲核性导致硫代乙酰基迁移。可能通过五元或六元环四面体中间体发生迁移，然后裂解该中间体的CS键以形成巯基阴离子，然后另一个乙酰基从硫代乙酸盐试剂迁移至巯基阴离子，从而导致意外的产物乙酰化的邻近羟基。迁移的发生可能取决于硫代乙酸盐试剂的浓度以及底物本身的空间和立体电子效应。基于这些结果，可以大大提高合成含硫糖苷的产率。