(S)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5,5-dimethylcyclopent-2-en-1-one | 167965-99-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5,5-dimethylcyclopent-2-en-1-one
• 英文别名: (4S)-4-{[tert-Butyl(dimethyl)silyl]oxy}-5,5-dimethylcyclopent-2-en-1-one；(4S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5,5-dimethylcyclopent-2-en-1-one
• CAS: 167965-99-3
• 化学式: C₁₃H₂₄O₂Si
• 分子量: 240.418
• InChiKey: SQNXIGVELAFLKX-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.54
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5,5-dimethylcyclopent-2-en-1-one 在 sodium tetrahydroborate 、 氢气 、 Dimethylzinc 、 叔丁基锂 、 氟化氢吡啶 、 乙二胺 、 nickel dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 甲苯 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， -78.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 25.75h， 生成 (Z)-7-{(1R,4S,5R)-5-[(E)-5-(3-chloro-benzo[b]thiophene-2-yl)-3-hydroxy-pent-1-enyl]-4-hydroxy-3,3-dimethyl-2-oxo-cyclopentyl}-hept-5-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Methods of treating soft tissue defects

  摘要：

  该规范披露了治疗个体软组织缺陷的组合物和方法。

  公开号：

  US09334262B2
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基环戊烷-1,3-二酮 在 咪唑 、 氧气 、 palladium diacetate 、 N,N-二乙基苯胺 、 lithium hexamethyldisilazane 、 (R)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 64.17h， 生成 (S)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5,5-dimethylcyclopent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  使用克莱森重排的立体控制的不对称合成茉莉苄醇A和B

  摘要：

  于2018年分离的莫勒苄醇A是一种酪氨酸磷酸酶1B抑制剂，具有高度氧化的结构，而莫勒苄醇B是其C15受体。通过涉及立体-/区域选择性环氧化，克莱森重排和立体控制的二羟基化的方法，分别在13个步骤和11个步骤中完成摩尔苄醇A和B的对映选择性总合成。这两个靶分子均来自普通的烯丙醇，后者经过Eschenmoser-Claisen重排以最终提供摩尔苄基醇A，并进行了立体选择性Johnson-Claisen重排以提供Molle苄醇B的关键中间体。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2021.131958

文献信息

• 10,10-DIALKYL PROSTANOIC ACID DERIVATIVES AS AGENTS FOR LOWERING INTRAOCULAR PRESSURE
  申请人：Allergan, Inc.

  公开号：US20040157901A1

  公开（公告）日：2004-08-12

  The present invention provides a method of treating ocular hypertension or glaucoma which comprises administering to an animal having ocular hypertension or glaucoma therapeutically effective amount of a compound represented by the general formula I; 1 wherein the dashed line indicates the presence or absence of a bond, the hatched wedge indicates the &agr; (down) configuration, and the solid triangle indicates the &bgr; (up) configuration; B is a single, double, or triple covalent bond; n is 0-6; X is CH 2 , S or O; Y is any pharmaceutically acceptable salt of CO 2 H, or CO 2 R, CONR 2 , NHCH 2 CH 2 OH, N(CH 2 CH 2 OH) 2 , CH 2 OR, P(O)(OR) 2 , CONRSO 2 R, SONR 2 , or 2 R is H, C 1-6 alkyl or C 2-6 alkenyl; R 2 and R 3 are C 1-6 linear alkyl which may be the same or different, and may be bonded to each other such that they form a ring incorporating the carbon to which they are commonly attached; R 4 is hydrogen, R, C(═O)R, or any group that is easily removed under physiological conditions such that R 4 is effectively hydrogen; R 5 is hydrogen or R; R 6 is iv) hydrogen; v) a linear or branched hydrocarbon containing between 1 and 8 carbon atoms, which may contain one or more double or triple bonds, or oxygen or halogen derivatives of said hydrocarbon, wherein 1-3 carbon or hydrogen atoms may be substituted by O or a halogen; or vi) aryloxy, heteroaryloxy, C 3-8 cycloalkyloxy, C 3-8 cycloalkyl, C 6-10 aryl or C 3-10 heteroaryl, wherein one or more carbons is substituted with N, O, or S; and which may contain one or more substituents selected from the group consisting of halogen, trihalomethyl, cyano, nitro, amino, hydroxy, C 6-10 aryl, C 3-10 heteroaryl, aryloxy, heteroaryloxy, C 1-6 alkyl, OR, SR, and SO 2 R. Some of the compounds of the present invention and some of their methods of preparation are also novel an nonobvious.

  本发明提供了一种治疗眼压增高或青光眼的方法，包括向患有眼压增高或青光眼的动物施用一定治疗剂量的一种由通用式I表示的化合物； 1 其中虚线表示键的存在或不存在，斜线表示α（向下）构型，实心三角形表示β（向上）构型； B是单键，双键或三键； n为0-6； X为CH 2 ，S或O； Y为CO 2 H的任何药用可接受盐，或CO 2 R，CONR 2 ，NHCH 2 CH 2 OH，N(CH 2 CH 2 OH) 2 ，CH 2 OR，P(O)(OR) 2 ，CONRSO 2 R，SONR 2 ，或 2 R为H，C 1-6 烷基或C 2-6 烯基； R 2 和R 3 为C 1-6 线性烷基，可以相同也可以不同，并且可以相互连接以形成包含它们通常连接的碳的环； R 4 为氢，R，C(═O)R，或在生理条件下易于去除的任何基团，使得R 4 有效地为氢； R 5 为氢或R； R 6 为 iv）氢； v）含有1至8个碳原子的线性或支链烃，可以含有一个或多个双键或三键，或所述烃的氧或卤素衍生物，其中1-3个碳或氢原子可以被O或卤素取代；或 vi）芳氧基，杂芳氧基，C 3-8 环烷氧基，C 3-8 环烷基，C 6-10 芳基或C 3-10 杂芳基，其中一个或多个碳被N，O或S取代；并且可以含有从卤素，三卤甲基，氰基，硝基，氨基，羟基，C 6-10 芳基，C 3-10 杂芳基，芳氧基，杂芳氧基，C 1-6 烷基，OR，SR和SO 2 R组成的取代基中选择的一个或多个取代基。 本发明的一些化合物及其制备方法也是新颖且非显而易见的。
• Allyl‐Palladium‐Catalyzed Ketone Dehydrogenation Enables Telescoping with Enone α,β‐Vicinal Difunctionalization
  作者：Yifeng Chen、David Huang、Yizhou Zhao、Timothy R. Newhouse

  DOI：10.1002/anie.201704874

  日期：2017.7.3

  The telescoping of allyl‐palladium catalyzed ketone dehydrogenation with organocuprate conjugate addition chemistry allows for the introduction of aryl, heteroaryl, vinyl, acyl, methyl, and other functionalized alkyl groups chemoselectively to a wide variety of unactivated ketone compounds via their enone counterparts. The compatibility of the dehydrogenation conditions additionally allows for efficient

  烯丙基钯催化的酮脱氢与有机铜酸酯共轭加成化学的伸缩作用使芳基，杂芳基，乙烯基，酰基，甲基和其他官能化烷基可通过其对映异构体化学选择性地引入到各种未活化的酮化合物中。脱氢条件的相容性还允许中间烯醇与各种亲电试剂的有效捕集。通过与几个先前报告的多步骤序列进行比较，证明了该方法的实用性。
• Synthesis of Cyclic Enones by Allyl-Palladium-Catalyzed α,β-Dehydrogenation
  作者：David Huang、Yizhou Zhao、Timothy R. Newhouse

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03818

  日期：2018.2.2

  The use of allyl-palladium catalysis for the one-step α,β-dehydrogenation of ketones via their zinc enolates is reported. The optimized protocol utilizes commercially available Zn(TMP)2 as base and diethyl allyl phosphate as oxidant. Notably, this transformation operates under salt-free conditions and tolerates a diverse scope of cycloalkanones.

  报道了烯丙基钯催化通过酮的烯醇锌对酮进行α，β-脱氢的一步。优化后的协议利用市售的Zn（TMP）2作为碱，并使用磷酸二乙基烯丙酯作为氧化剂。值得注意的是，这种转化是在无盐条件下进行的，并能耐受各种环烷酮。
• Stereocontrolled synthesis of [3.1.0]bicyclohexanones by cyclopropanation of enones with benzylidene sulfuranes
  作者：Alain Krief、Dominique Swinnen、Denis Billen

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01017-1

  日期：2002.8

  Bicyclo[3.1.0]hexanones bearing an aryl group on the cyclopropane ring are stereoselectively prepared on reaction of the corresponding benzylidene sulfuranes with cyclopentenones. The synthesis of compounds bearing geminal phenyl and methyl groups on the cyclopropane ring proves to be possible because the corresponding sulfonium salt, inaccessible until now, is now available.

  在相应的亚苄基硫烷与环戊烯酮反应后，立体选择性地制备在环丙烷环上带有芳基的双环[3.1.0]己酮。事实证明，合成合成在环丙烷环上带有双苯基和甲基双键的化合物是可行的，因为目前尚无法获得相应的sulf盐。
• Efficient synthesis of enantiomerically pure 5,5-Dimethyl-4-hydroxy-2-cyclopentenone
  作者：Hiroaki Miyaoka、Shoichi Sagawa、Hiroto Nagaoka、Yasuji Yamada

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00042-n

  日期：1995.2

  (+)- and (-)-5,5-Dimethyl-4-hydroxy-2-cyclopentenone 1 were efficiently synthesized by the dissymmetrization of meso diol 2 with lipase-catalyzed acetylation as a key step. The synthesis of (+)-5,5-dimethyl-4-hydroxy-2-cyclopentenone was also carried out by the chemical conversion of (-)-pantolactone 6.

  (+)-和(-)-5,5-二甲基-4-羟基-2-环戊酮1通过meso醇2的不对称转化高效合成，其中关键步骤为lipase催化的乙酰化反应。此外，通过(-)-潘托乳酸6的化学转换，也成功合成了(+)-5,5-二甲基-4-羟基-2-环戊酮。