(1R,5'R)-1-(2',2'-dimethyl-[1',3']dioxolan-4-yl)-3-phenyl-prop-2-yn-ol | 208114-18-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,5'R)-1-(2',2'-dimethyl-[1',3']dioxolan-4-yl)-3-phenyl-prop-2-yn-ol
• 英文别名: 1,2-dideoxy-4,5-O-(1-methylethylidene)-1-phenyl-D-threopent-1-ynitol；(1R)-1-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-3-phenylprop-2-yn-1-ol
• CAS: 208114-18-5
• 化学式: C₁₄H₁₆O₃
• 分子量: 232.279
• InChiKey: ZZYUXBWYNPCRNM-CHWSQXEVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.55
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  38.69
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,5'R)-1-(2',2'-dimethyl-[1',3']dioxolan-4-yl)-3-phenyl-prop-2-yn-ol 在 N,N-二甲基乙酰胺 、 Cu(TBS)2 、 三乙胺 、 红铝 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 生成 (1R,4R,5S,6S,5'R)-4-(2',2'-dimethyl-[1',3']dioxolan-4'-yl)-6-phenyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  手性仲烯丙基重氮乙酸酯分子内环丙烷化中的非对映异构

  摘要：

  在非手性铜催化剂Cu（TBS）2和手性铑催化剂Rh 2 [5（S）-MEPY] 4和Rh 2 [5（R）]的存在下，进行非对映体仲烯丙基重氮乙酸酯的分子内环丙烷化。-MEPY] 4得到非对映体环丙基内酯，其比例随原料的催化剂和立体化学而变化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00501-2
• 作为产物：
  描述：

  1-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-3-phenylprop-2-yn-1-ol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (1R,5'R)-1-(2',2'-dimethyl-[1',3']dioxolan-4-yl)-3-phenyl-prop-2-yn-ol
  参考文献：
  名称：

  (+)-盖尔斯尼辛对映选择性形式全合成的两种不同策略的分析

  摘要：

  描述了 (+)-格尔赛尼碱的正式对映选择性全合成的完整说明。考虑以催化环异构化为中心步骤的单独策略。一种计划涉及从对映体富集的底物进行手性转移，而另一种计划则采用不对称催化。手性转移策略效果较差，而在后者中，亚磷酰胺-和双膦-金络合物经过测试，最终在我们的钩吻生物碱合成中提供高对映体纯度的关键中间体。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2023.133278

文献信息

• Addition of Alkynes to Aldehydes and Activated Ketones Catalyzed by Rhodium−Phosphine Complexes
  作者：Pawan K. Dhondi、Patrick Carberry、Lydia B. Choi、John D. Chisholm

  DOI：10.1021/jo701643h

  日期：2007.12.1

  A mixture of 2-(di-tert-butylphosphino)biphenyl and dicarbonylacetonato rhodium(I) provides an effective catalyst system for the addition of alkynes to aldehydes and activated ketones. In contrast to the more common zinc-catalyzed processes, enolizable 1,2-dicarbonyls are excellent substrates for these rhodium-catalyzed additions. This reaction allows for the formation of propargylic alcohols under

  2-（二异氰酸酯的混合物-丁基膦基）联苯和二羰基丙酮基铑（I）为将炔烃加成到醛和活化的酮上提供了有效的催化剂体系。与更常见的锌催化方法相比，可烯化的1,2-二羰基化合物是这些铑催化的加成物的优良底物。该反应允许在温和条件下形成炔丙醇，耐受许多与其他方法不相容的官能团（例如羧酸）。在不对称的1,2-二酮的情况下，观察到很少的选择性。在某些情况下，炔烃与相邻的手性中心加成醛通常可为Felkin加成产物提供出色的选择性。对催化剂结构的研究表明，β-二酮酸酯和一氧化碳配体似乎都与活性催化剂结合。使用手性膦在炔丙醇产物中诱导不对称性提供了低的对映选择性，这可能是由于膦与反应中心具有远侧关系。其他配体（如β-二酮酸酯）的修饰似乎是开发对映体选择性变体的更有希望的途径。
• Preparation of chiral sugar-derived fluorides using new nucleophilic fluorinating reagents
  作者：Monika Bilska-Markowska、Henryk Koroniak

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2017.09.005

  日期：2017.11

  New fluorinating reagents, composed of (S)-2-(diphenylmethyl)pyrrolidine and 1,1,3,3,3-pentafluoropropene/hexafluoropropene, have been found to be an effective system for nucleophilic deoxyfluorination. Regio- and stereoselectivity of deoxyfluorination of sugar-derived allylic, benzylic and propargylic alcohols with new reagents have been studied.

  已经发现由（S）-2-（二苯基甲基）吡咯烷和1,1,3,3,3-五氟丙烯/六氟丙烯组成的新型氟化试剂是用于亲核脱氧氟化的有效体系。研究了用新试剂对糖衍生的烯丙醇，苄醇和炔丙基醇进行脱氧氟化的区域选择性和立体选择性。
• Applications of Intramolecular Cyclopropanations of Chiral Secondary Allylic Diazoacetates
  作者：Stephen F. Martin、Michael C. Hillier

  DOI：10.1002/jccs.200000004

  日期：2000.2

  The diastereomeric secondary allylic diazoacetates 6a,b and 8a,b, which were readily prepared from the common intermediate 4, were cyclized in the presence of the achiral catalyst Cu(TBS)2 to furnish mixtures of the adducts 9a,b/10a,b and 12a,b/13a,b, respectively; in these cyclizations, the diastereoselectivity of the reaction was substrate controlled. When 6a,b and 8a,b were cyclized in the presence

  由常见中间体 4 容易制备的非对映体仲烯丙基重氮乙酸酯 6a、b 和 8a、b 在非手性催化剂 Cu(TBS)2 存在下环化以提供加合物 9a、b/10a、b 的混合物和 12a,b/13a,b 分别；在这些环化反应中，反应的非对映选择性是受底物控制的。当 6a,b 和 8a,b 在手性催化剂 Rh2[(5S)-MEPY]4 或 Rh2[(5R)-MEPY]4 存在下环化时，如果底物和催化剂相匹配。与使用手性催化剂实现手性烯丙基重氮乙酸酯的非对映选择性环化相关的优势通过合成 25 得到证明，该 25 包含在二萜英格尔 B (14) 中发现的环丙烷亚基。
• Chirality Transfer and Asymmetric Catalysis: Two Strategies toward the Enantioselective Formal Total Synthesis of (+)-Gelsenicine
  作者：Phil C. Knutson、Haofan Ji、Christopher M. Harrington、Yan-Ting Ke、Eric M. Ferreira

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01974

  日期：2022.7.15

  Two strategies are described en route to an enantioselective total synthesis of gelsenicine. One approach centers on a chirality transfer cycloisomerization that ultimately fell short. Separately, an asymmetric catalysis route utilizing bisphosphine-gold-catalyzed cycloisomerization was pursued. A catalytic system was identified that provided a synthetic intermediate in our Gelsemium alkaloid syntheses

  描述了对映选择性全合成格尔赛尼辛的两种策略。一种方法集中于手性转移环异构化，但最终失败了。单独地，研究了利用双膦-金催化的环异构化的不对称催化路线。确定了一种催化系统，该系统为我们的钩吻生物碱合成提供了高对映纯度的合成中间体，并具有由电子圆二色性确定的绝对构型，从而代表了（+）-钩吻碱的对映选择性正式全合成。