4,4-diacetyl-7-oxooctanenitrile | 1357077-24-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,4-diacetyl-7-oxooctanenitrile
• 英文别名: 4,4-Diacetyl-7-oxooctanenitrile
• CAS: 1357077-24-7
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₃
• 分子量: 223.272
• InChiKey: IANHEELHBDGLLO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  75
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-diacetyl-7-oxooctanenitrile 在 三氟化硼乙醚 、 双氧水 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以69%的产率得到3-(3,6,7a-trimethylhexahydro-3,6-epoxy[1,2]dioxolo[3,4-b]pyran-3-yl)propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  Boron Trifluoride as an Efficient Catalyst for the Selective Synthesis of Tricyclic Monoperoxides from β,δ-Triketones and H2O2

  摘要：

  Boron trifluoride was found to serve as an efficient catalyst for the reaction of beta,delta-triketones with H2O2 producing tricyclic monoperoxides in yields from 48-93%. BF3 acts simultaneously as a catalyst and co-solvent. The synthesis can be scaled up to tens of grams. The resulting peroxides can be easily isolated from the reaction mixture by column chromatography.

  DOI：

  10.1055/s-0032-1317895
• 作为产物：
  描述：

  4-Acetyl-5-oxohexanenitrile 、 丁烯酮 在 cerium(III) chloride heptahydrate 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以65%的产率得到4,4-diacetyl-7-oxooctanenitrile
  参考文献：
  名称：

  由三酮和H 2 O 2选择性合成环过氧化物

  摘要：

  基于β，δ-三酮与H 2 O 2的酸催化反应，提出了一种组装过氧化物，单过氧缩醛和乙缩醛部分的三环结构的方法。通过使用大量强酸（例如H 2 SO 4，HClO 4或HBF 4）进行反应，选择性生成三环化合物，产率从39％到90％。，它们既充当催化剂，又充当助溶剂。该反应与众不同之处在于，尽管提供环化合物和低聚物的可能的过氧化途径多种多样，但该反应仍以高选择性进行，并通过β位置上的羰基的单过氧化作用和δ-羰基的转化产生三环过氧化物。组成乙缩醛一个。合成物放大至数十克，并且可以容易地从反应混合物中分离出所得的过氧化物。

  DOI：

  10.1021/jo202437r

文献信息

• Selective Synthesis of Cyclic Peroxides from Triketones and H₂O₂
  作者：Alexander O. Terent’ev、Ivan A. Yaremenko、Vladimir V. Chernyshev、Valery M. Dembitsky、Gennady I. Nikishin

  DOI：10.1021/jo202437r

  日期：2012.2.17

  despite the diversity of possible peroxidation pathways giving cyclic compounds and oligomers, the reaction proceeds with high selectivity and produces tricyclic peroxides via the monoperoxidation of the carbonyl groups in the β-positions and the transformation of the δ-carbonyl group into the acetal one. The syntheses are scaled up to tens of grams, and the resulting peroxides can be easily isolated from

  基于β，δ-三酮与H 2 O 2的酸催化反应，提出了一种组装过氧化物，单过氧缩醛和乙缩醛部分的三环结构的方法。通过使用大量强酸（例如H 2 SO 4，HClO 4或HBF 4）进行反应，选择性生成三环化合物，产率从39％到90％。，它们既充当催化剂，又充当助溶剂。该反应与众不同之处在于，尽管提供环化合物和低聚物的可能的过氧化途径多种多样，但该反应仍以高选择性进行，并通过β位置上的羰基的单过氧化作用和δ-羰基的转化产生三环过氧化物。组成乙缩醛一个。合成物放大至数十克，并且可以容易地从反应混合物中分离出所得的过氧化物。
• Novel Peroxides as Promising Anticancer Agents with Unexpected Depressed Antimalarial Activity
  作者：Paolo Coghi、Ivan A. Yaremenko、Parichat Prommana、Peter S. Radulov、Mikhail A. Syroeshkin、Yu Jun Wu、Jia Ying Gao、Floria M. Gordillo、Simon Mok、Vincent Kam Wai Wong、Chairat Uthaipibull、Alexander O. Terent'ev

  DOI：10.1002/cmdc.201700804

  日期：2018.5.8

  Twenty six peroxides belonging to bridged 1,2,4,5‐tetraoxanes, bridged 1,2,4‐trioxolanes (ozonides), and tricyclic monoperoxides were evaluated for their in vitro antimalarial activity against Plasmodium falciparum (3D7) and for their cytotoxic activities against immortalized human normal fibroblast (CCD19Lu), liver (LO2), and lung (BEAS‐2B) cell lines as well as human liver (HepG2) and lung (A549)

  评估了桥接的1,2,4,5-四恶烷，桥接的1,2,4-三氧戊环（恶臭）和三环一过氧化物中的26种过氧化物对恶性疟原虫（3D7）的体外抗疟活性和细胞毒性活性对抗永生化的人正常成纤维细胞（CCD19Lu），肝（LO 2）和肺（BEAS-2B）细胞系以及人肝（HepG2）和肺（A549）癌细胞系。合成的臭氧化物显示出具有对HepG2（IC最高的细胞毒性50 = 0.19-0.59μ米），以及一些这些化合物选择性地靶向于化合物肝癌（选择性指数值的13和14一分别为20和28），在某些情况下，其含量高于紫杉醇，青蒿素和青蒿琥酯的水平。相反一些臭氧化物显示出对的氯喹敏感株3D7仅适度抗疟疾活性恶性疟原虫（IC 50从2.76至24.2μ米; 12b中，IC 50 = 2.76μ米; 13，IC 50 = 20.14μ米; 14，IC 50 = 6.32μ米）。这些结果表明，这些衍生物对癌细胞和疟疾感染
• Inverse α-Effect as the Ariadne’s Thread on the Way to Tricyclic Aminoperoxides: Avoiding Thermodynamic Traps in the Labyrinth of Possibilities
  作者：Ivan A. Yaremenko、Yulia Yu. Belyakova、Peter S. Radulov、Roman A. Novikov、Michael G. Medvedev、Nikolai V. Krivoshchapov、Alexander A. Korlyukov、Igor V. Alabugin、Alexander O. Terent′ev

  DOI：10.1021/jacs.2c00406

  日期：2022.4.27

  thermodynamic and kinetic control with a variety of mono-, bi-, and tricyclic structures evolving under the conditions of thermodynamic control until they reach a kinetic wall created by the inverse α-effect, that is, the stereoelectronic penalty for the formation of peroxycarbenium ions and related transition states. Under these conditions, the reaction stops before reaching the most thermodynamically

  稳定的三环氨基过氧化物可以通过 β,δ'-三酮、H 2 O 2和 NH 基团源（如氨水或铵盐）的无催化剂三组分缩合选择性组装。这个过程是可扩展的并且可以产生克数量的三环杂环，在一个分子中包含过氧化物、氮和氧循环。令人惊讶的是，尽管有多种替代反应路线，通过过氧化物、半缩醛、单过氧缩醛和过氧半缩醛官能团的平衡，这种复杂的三环分子仍然可以选择性地形成！该反应由 H 2 O 2的“立体电子挫折”引发并将热力学和动力学控制元素与在热力学控制条件下演化的各种单环、双环和三环结构相结合，直到它们达到由逆α效应产生的动力学壁，即立体电子罚分过氧碳鎓离子和相关过渡态的形成。在这些条件下，在三个不同的杂环在无环前体框架上组装和融合的阶段，反应在达到最热力学稳定的产物之前停止。
• Approach for the Preparation of Various Classes of Peroxides Based on the Reaction of Triketones with H₂O₂: First Examples of Ozonide Rearrangements
  作者：Ivan A. Yaremenko、Alexander O. Terent'ev、Vera A. Vil'、Roman A. Novikov、Vladimir V. Chernyshev、Viktor A. Tafeenko、Dmitri O. Levitsky、Fabrice Fleury、Gennady I. Nikishin

  DOI：10.1002/chem.201402594

  日期：2014.8.4

  tetraoxanes, the peroxide ring is formed by the reaction of hydrogen peroxide with two carbonyl groups at the β positions. The synthesis of ozonides from ketones and hydrogen peroxide is a unique process in which the ozonide ring is formed with the participation of two carbonyl groups at the δ positions. Rearrangements of ozonides were found for the first time after more than one century of their active

  β，δ-三酮与H 2 O 2的醚溶液反应在极性非质子助溶剂存在下由杂多酸催化可通过三种途径形成三类过氧化物：三环一过氧化物，桥联四恶烷和一对立体异构的臭氧化物。该反应是不寻常的，其产生桥连的四恶烷和臭氧化物，其中三个羰基之一保持完整。在桥联四恶烷的合成中，过氧化物环是由过氧化氢与β位上的两个羰基反应形成的。由酮和过氧化氢合成恶臭化物是一种独特的过程，其中恶臭化物环是在δ位上两个羰基的参与下形成的。经过一个多世纪的积极研究，首次发现了臭氧化物的重排。臭氧化物彼此相互转化，并重排为三环一过氧化物，而臭氧化物和三环一过氧化物则转变为桥联四恶烷。通过柱色谱分离各个反应产物，并通过NMR光谱，质谱和元素分析对其进行表征。X射线衍射表征了每种过氧化物的代表。
• Two-Component versus Three-Component Condensations in the Race between Hydrazide, Triketone, and Hydrogen Peroxide-How do All Six Reactive Centers Cooperate to Incorporate the Most Diverse Set of Heteroatomic Bridges in a Tricyclic Frame?
  作者：Ivan A. Yaremenko、Yulia Yu. Belyakova、Peter S. Radulov、Michael G. Medvedev、Nikolai V. Krivoshchapov、Igor V. Alabugin、Alexander O. Terent’ev

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01415

  日期：2023.10.6

  frustration drives the acid-catalyzed three-component condensation of β,δ′-triketones with hydrazides and H2O2 to the direction where both nucleophiles and all three electrophilic carbons are involved in the formation of a tricyclic sp3-rich ring system that includes four heteroatoms. The otherwise inaccessible tricyclic N-substituted aminoperoxides are prepared rapidly and selectively from relatively simple

  立体电子挫败的缓解将酸催化的 β,δ′-三酮与酰肼和 H 2 O 2的三组分缩合反应向亲核试剂和所有三种亲电子碳均参与形成富含 sp 3的三环的方向进行。包含四个杂原子的环系统。原本难以获得的三环N-取代氨基过氧化物可以从相对简单的底物中快速、选择性地制备，产率良好至高。