methyl 4-oxo-2-phenyl-2,3-dihydrochromene-3-carboxylate | 1417564-38-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 黄酮类化合物
• 英文名称: methyl 4-oxo-2-phenyl-2,3-dihydrochromene-3-carboxylate
• CAS: 1417564-38-5
• 化学式: C₁₇H₁₄O₄
• 分子量: 282.296
• InChiKey: IUOVXUVZNPBISP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.79
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-oxo-2-phenyl-2,3-dihydrochromene-3-carboxylate 在 甲酸 、 Noyori's catalyst 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以95%的产率得到(+)-methyl 4-hydroxy-2-phenylchromane-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过 Retro-Oxa-Michael 加成实现的动态动力学分辨率对 2,3-二取代黄烷酮进行不对称转移氢化：三个连续立体中心的构建

  摘要：

  通过动态动力学拆分和逆氧-迈克尔加成的结合，开发了一种钌催化的 2,3-二取代黄烷酮的不对称转移氢化，用于在碱性条件下构建三个连续的立体中心，从而使手性黄烷醇具有优异的对映选择性和非对映选择性。该反应通过碱催化的逆氧-迈克尔加成同时消旋两个立体中心与高度对映选择性的酮转移氢化步骤进行。在不损失活性和对映选择性的情况下，可以在克级实现不对称转移氢化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00418
• 作为产物：
  描述：

  2'-羟基苯乙酮 在 哌啶 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 14.08h， 生成 methyl 4-oxo-2-phenyl-2,3-dihydrochromene-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯催化立体选择性构建具有不相邻轴向和两个中心手性的手性丙二烯

  摘要：

  与具有单个立构中心或相邻立构中心的分子相比，对映选择性地构建具有多个不相邻立构中心的分子具有挑战性。在此，我们报道了通过逆氧杂迈克尔加成和钯催化的不对称联烯基烷基化相结合，对具有不相邻轴和两个中心手性中心的取代手性丙二烯的对映和非对映选择性合成。该方法表现出良好的官能团相容性，并且以良好的产率和非对映选择性以及优异的对映选择性（均> 95% ee）获得了相应的联烯基烷基化化合物，包括类黄酮骨架。此外，通过进行克级反应证明了当前合成方案的可扩展性。

  DOI：

  10.1039/d3ob01315d

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Fluorinated Flavanone Derivatives by an Organocatalytic Tandem Intramolecular Oxa-Michael Addition/Electrophilic Fluorination Reaction by Using Bifunctional Cinchona Alkaloids
  作者：Hai-Feng Wang、Hai-Feng Cui、Zhuo Chai、Peng Li、Chang-Wu Zheng、Ying-Quan Yang、Gang Zhao

  DOI：10.1002/chem.200902303

  日期：2009.12.14

  A bifunctional quinidine derivative, containing a trifluoromethyl group, was found to catalyze a tandem intramolecular oxa‐Michael addition/electrophilic fluorination reaction of activated α,β‐unsaturated ketones (see scheme). A series of chiral fluorinated flavanone derivatives were obtained in excellent yields and with high enantioselectivities.

  发现含有三氟甲基的双功能奎尼丁衍生物可催化串联的α，β-不饱和酮的分子内氧杂-迈克尔加成/亲电氟化反应（参见方案）。以优异的产率和高对映选择性获得了一系列手性氟化黄烷酮衍生物。
• One-pot synthesis of 2-aryl-3-alkoxycarbonyl chromones through a cascade Lewis acid-catalyzed aldehyde olefination/oxa-Michael addition/oxidation
  作者：Ningning Wang、Shuying Cai、Chao Zhou、Ping Lu、Yanguang Wang

  DOI：10.1016/j.tet.2012.11.008

  日期：2013.1

  were effectively constructed from aryl aldehydes and 3-(2-(methoxymethoxy)phenyl)propiolates via a cascade Lewis acid catalyzed phenol ether deprotection/aldehyde olefination/intramolecular oxa-Michael addition reaction, and a sequential oxidation. This four-step reaction could be conducted in one-pot with high atom efficiency.

  通过级联路易斯酸催化的酚醚脱保护/醛烯化/分子内氧杂-迈克尔加成反应和顺序氧化反应，由芳基醛和3-（2-（甲氧基甲氧基）苯基）丙酸酯有效地构建了2-芳基-3-烷氧基羰基色酮。该四步反应可以在一个锅中以高原子效率进行。
• Dynamic Kinetic Resolution of Flavonoids via Asymmetric Allylic Alkylation: Construction of Two Contiguous Stereogenic Centers on Nucleophiles
  作者：Li-Xia Liu、Wen-Jun Huang、Qing-Xian Xie、Bo Wu、Chang-Bin Yu、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1021/acscatal.1c03732

  日期：2021.11.5

  The extension of racemization strategies of dynamic kinetic resolution in organic synthesis is a longstanding challenge, especially racemizing two or more stereogenic centers simultaneously. Through the combination of a palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation and a base-promoted retro-oxa-Michael addition, a dynamic kinetic resolution of 2,3-disubstituted flavonoids was achieved with up to

  有机合成中动态动力学分辨率的外消旋化策略的扩展是一个长期的挑战，特别是同时外消旋化两个或多个立体中心。通过钯催化的不对称烯丙基烷基化和碱促进的逆-氧杂-迈克尔加成相结合，2,3-二取代黄酮类化合物的动态动力学分辨率实现了高达 99% 的对映选择性和两个连续的立体中心（包括一个四元立体中心）同时构建在亲核类黄酮上。该反应的关键特征是碱促进的逆氧杂-迈克尔加成，用于亲核试剂上两个立体中心的快速外消旋化，这可以为通过动态动力学拆分开发类黄酮的不对称反应铺平道路。