8,8-diphenylbicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-7-one | 14596-72-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 8,8-diphenylbicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-7-one
• CAS: 14596-72-6
• 化学式: C₂₀H₁₄O
• 分子量: 270.331
• InChiKey: MDEAHWFGXWDONH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  104-105 °C
• 沸点：
  412.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.206±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基锂 、 8,8-diphenylbicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-7-one 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 以60 %的产率得到2,2-diphenyl-1-(o-tolyl)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过空间拥挤的环状（氨基）（芳基）卡宾的重排进行环收缩

  摘要：

  据报道，通过相关亚胺盐与双（三甲基甲硅烷基）酰胺钾的反应，空间拥挤的环状（氨基）（芳基）卡宾（CAArC）发生重排，从而通过环收缩过程形成苯并环丁胺。通过理论计算的机理研究表明，可以考虑形成共轭烯酮亚胺作为中间体，其中CAArCs的N-烷基基序引起的空间位阻在促进C-N键断裂开环方面发挥着重要作用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00466
• 作为产物：
  描述：

  1-(diphenylmethylene)-1H-cyclopropabenzene 在 溴 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 30.0h， 以91%的产率得到8,8-diphenylbicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-7-one
  参考文献：
  名称：

  Studies in the Cycloproparene Series: Reactions of Alkylidenecycloproparenes With Electrophiles

  摘要：

  亲电体与亚烷基环丙烯酸酯（2a-d）的加成反应主要是捕获外环中心，形成相应的环丙烯酸阳离子，例如 (15)。随后与反离子的反应通常伴随着三元环的裂解。因此，化合物 (2) 与水酸反应可生成乙酮 (4)，而与无水乙酸反应则可生成乙酸乙烯酯 (5)。银(1)催化的(2)甲醇分解可生成乙烯基醚(6)；炔烃(7)仅由携带乙烯基质子的(2d)生成。溴化反应和溴水加成反应会产生扩环（8）-（10）或裂环（11）-（14）产物，具体取决于所采用的条件。后一种反应显示了环丙烯酰基碳酰阳离子形成和三元环裂解之间的微妙平衡。

  DOI：

  10.1071/ch9871375

文献信息

• Studies in the Cycloproparene Series: Reactions of Alkylidenecycloproparenes With Electrophiles
  作者：SJ Buckland、B Halton、Q Mei、PJ Stang

  DOI：10.1071/ch9871375

  日期：——

  The addition of an electrophile to the alkylidenecycloproparenes (2a-d) is dominated by capture at the exocyclic centre with formation of the corresponding cycloproparenyl cation, e.g. (15). Subsequent reaction with the counter ion is usually accompanied by cleavage of the three-membered ring. Thus compounds (2) give the ethanones (4) with aqueous acids whilst anhydrous acetic acid yields the vinyl acetates (5). Silver(1)-catalysed methanolysis of (2) leads to vinyl ethers (6); the alkyne (7) is formed only from (2d) which carries a vinylic proton. Brominations and bromine water additions lead to products of ring expansion (8)-(10) or ring cleavage (11)-(14) depending upon the conditions employed. These latter reactions demonstrate a delicate balance between cycloproparenylcarbinyl cation formation and cleavage of the three-membered ring.

  亲电体与亚烷基环丙烯酸酯（2a-d）的加成反应主要是捕获外环中心，形成相应的环丙烯酸阳离子，例如 (15)。随后与反离子的反应通常伴随着三元环的裂解。因此，化合物 (2) 与水酸反应可生成乙酮 (4)，而与无水乙酸反应则可生成乙酸乙烯酯 (5)。银(1)催化的(2)甲醇分解可生成乙烯基醚(6)；炔烃(7)仅由携带乙烯基质子的(2d)生成。溴化反应和溴水加成反应会产生扩环（8）-（10）或裂环（11）-（14）产物，具体取决于所采用的条件。后一种反应显示了环丙烯酰基碳酰阳离子形成和三元环裂解之间的微妙平衡。
• BUCKLAND, SIMON J.;HALTON, BRIAN;MEI, QIU;STANG, PETER J., AUSTRAL. J. CHEM., 40,(1987) N 8, 1375-1387
  作者：BUCKLAND, SIMON J.、HALTON, BRIAN、MEI, QIU、STANG, PETER J.

  DOI：——

  日期：——
• Studies in the Cycloproparene Series: Oxygen Transfer to 1-Diphenylmethylidene- 1 H-cyclopropabenzene
  作者：Peter T. Bickers、Brian Halton、Andrew J. Kay、Peter T. Northcote

  DOI：10.1071/ch99063

  日期：——

  Oxygen transfer from dimethyldioxiran to 1-diphenylmethylidene-1 H-cyclopropabenzene (8b) proceeds to give the corresponding epoxy derivative (7b), the simplest and most stable oxaspiropentene yet recorded. The compound has been characterized spectroscopically prior to ring expansion and rearrangement to the cyclobutenone (9b) above 20°C; this is the sole product isolated when the reaction is performed at or above room temperature. If the oxygenation reaction is performed under conditions other than strictly anhydrous, the rearrangement (7b) → (9b) competes with protonation of the oxygen atom and sequential opening of the three-membered ring to provide the hydroxyethanone (11b) via the diol (10b).

  从二甲基二氧杂环戊烷到 1-二苯基亚甲基-1-H-环丙苯（8b）的氧转移进行。 H-环丙苯（8b）进行氧转移，得到相应的环氧衍生物（7b）。 相应的环氧衍生物（7b）。 氧杂丙戊烯。该化合物的特点是 在扩环和重排生成环丁烯酮 (9b) 之前，已对该化合物进行了光谱学表征。 环丁烯酮（9b）之前的光谱特征；这是在室温或室温以上进行反应时分离出的唯一产物。 这是在室温或室温以上进行反应时分离出的唯一产物。如果加氧反应 反应在严格无水条件以外的条件下进行，则 重排 (7b) → (9b) 会与氧原子的质子化和三键键的顺序打开发生竞争。 和三元环的顺序打开竞争，从而生成 通过二元醇 (10b) 生成羟乙酮 (11b)。
• 10.1021/acs.joc.4c00466
  作者：Zhang, Xiaoyu、Yang, Shangru、Zeng, Xiaoming

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00466

  日期：——

  rearrangement of sterically congested cyclic (amino)(aryl)carbenes (CAArCs) by the reaction of related iminium salts with potassium bis(trimethylsilyl)amide is reported, allowing for forming benzocyclobutanimines via a ring contraction process. Mechanistic studies by theoretical calculations indicate that the formation of conjugated ketenimines as intermediates could be considered, in which steric hindrance

  据报道，通过相关亚胺盐与双（三甲基甲硅烷基）酰胺钾的反应，空间拥挤的环状（氨基）（芳基）卡宾（CAArC）发生重排，从而通过环收缩过程形成苯并环丁胺。通过理论计算的机理研究表明，可以考虑形成共轭烯酮亚胺作为中间体，其中CAArCs的N-烷基基序引起的空间位阻在促进C-N键断裂开环方面发挥着重要作用。