methyl 3-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-β,D-glucopyranoside | 20750-03-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 3-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-β,D-glucopyranoside
• 英文别名: [(4aR,6R,7R,8R,8aR)-7-hydroxy-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl] acetate
• CAS: 20750-03-2
• 化学式: C₁₆H₂₀O₇
• 分子量: 324.331
• InChiKey: GLXUXOJGQXIWLX-ANNNQLRWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-β,D-glucopyranoside 在 吡啶 、 盐酸 、 sodium hydroxide 、 四甲基氟化铵 、 四乙基氟化铵水合物 作用下， 以 吡啶 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy-2-fluoro-α-D-mannopyranose
  参考文献：
  名称：

  利用氟离子合成2-脱氧-2-氟-D-甘露糖。

  摘要：

  3-O-甲基和3-O-苄基衍生物（5、11和12）与四烷基铵氟化物在乙腈中的亲核取代反应顺利进行，在C2位反转构型，得到了相应的甲基2-脱氧-2-氟-β-D-甘露糖苷，产率良好。类似地，对甲基3-O-苄基-4,6-O-苄腈-2-O-(三氟甲磺酰)-α-D-葡萄糖苷（3）或甲基3,4,6-三-O-乙酰-2-O-(三氟甲磺酰)-β-D-葡萄糖苷（8）的处理导致氟化甘露化合物的产率降低。通过与酸性试剂加热，成功地将这些氟化中间体转化为2-脱氧-2-氟-D-甘露糖（1）。这些合成路线可以很容易地适应于制备标记有18F的2-脱氧-2-氟-D-甘露糖（1）类似物。

  DOI：

  10.1248/cpb.32.4758
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-2-O-nitro-β-D-glucopyranoside 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 methyl 3-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-β,D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  甲基2-O-和3-O-磺基-d-吡喃吡喃葡萄糖醛酸的合成

  摘要：

  合成d'O-ammoniosulfonato-3铵盐（ou 2）O-甲基-1吡喃葡萄糖苷硬脂酸酯与d'O-乙酰基2 O-亚苄基-4,6 O-甲基-1吡喃葡萄糖苷经des衍生得到硫酸盐2（ ou 3）O-甲基-1吡喃葡萄糖苷（sels-forme de sels d'ammonium）

  DOI：

  10.1016/0008-6215(90)84283-z

文献信息

• Site-Selective Acylation of Pyranosides with Oligopeptide Catalysts
  作者：Alexander Seitz、Raffael C. Wende、Emily Roesner、Dominik Niedek、Christopher Topp、Avene C. Colgan、Eoghan M. McGarrigle、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02772

  日期：2021.3.5

  monosaccharides. We identified catalysts that invert site-selectivity compared to N-methylimidazole, which was used to determine the intrinsic reactivity, for 4,6-O-protected glucopyranosides (trans-diols) as well as 4,6-O-protected mannopyranosides (cis-diols). The reaction yields up to 81% of the inherently unfavored 2-O-acetylated products with selectivities up to 15:1 using mild reaction conditions. We also

  在此，我们报道了部分保护的单糖的寡肽催化的位点选择性酰化。我们确定了催化剂，其反转的网站选择性相比ñ甲基咪唑，这是用来确定内在反应，为4,6- Ø重保护的吡喃葡萄糖苷（反式-diols）以及4,6- Ø -protected mannopyranosides（顺-二醇）。在温和的反应条件下，该反应产生高达81％的固有不利的2- O-乙酰化产物，选择性高达15：1。我们还确定了保护基对反应的影响，并证明我们的方案适用于具有多个连续保护步骤的一锅法反应。
• Site-Selective Acylations with Tailor-Made Catalysts
  作者：Florian Huber、Stefan F. Kirsch

  DOI：10.1002/chem.201600790

  日期：2016.4.18

  The acylation of alcohols catalyzed by N,N‐dimethylamino pyridine (DMAP) is, despite its widespread use, sometimes confronted with substrate‐specific problems: For example, target compounds with multiple hydroxy groups may show insufficient selectivity for one hydroxyl, and the resulting product mixtures are hardly separable. Here we describe a concept that aims at tailor‐made catalysts for the site‐specific

  N，N催化醇的酰化反应二甲氨基吡啶（DMAP）尽管已被广泛使用，但有时仍会遇到特定于底物的问题：例如，具有多个羟基的目标化合物可能对一个羟基的选择性不足，并且所得产物混合物几乎不可分离。在这里，我们描述了一种旨在针对特定位点的酰化量身定制催化剂的概念。为此，我们介绍了一个催化剂库，其中的每个条目都是通过将可变且易于调节的肽支架与基于DMAP的催化活性单元相连接而构建的。对于选定的例子，我们演示了库筛选如何导致优化催化剂的鉴定，并且与仅DMAP相比，目标底物可以显着提高的位点选择性转化。此外，
• Novel features of acceptor recognition by β-(1→4)-galactosyltransferase
  作者：Yasuhiro Kajihara、Hisashi Kodama、Tsuyoshi Endo、Hironobu Hashimoto

  DOI：10.1016/s0008-6215(97)10093-3

  日期：1998.1

  acceptor, substrate specificities were investigated using synthetic 2-acetamido-2-deoxy- d -glucopyranose (N-acetylglucosamine) derivatives in which the 1-, 2-, 3-, 4-, and 6-positions were systematically substituted. The hydroxyl groups at the 3-, 4-, and 6-positions were substituted by fluoride, thiol or hydrogen. For modification of the 2- position, the acetamido group was converted to ethylamino-, N-methylacetamido-

  摘要为了理解β-（1→4）-半乳糖基转移酶如何识别其糖基受体，使用合成的2-乙酰氨基-2-脱氧-d-吡喃葡萄糖（N-乙酰基葡萄糖胺）衍生物（其中1-，2为-，3-，4-和6-位被系统地取代。3-，4-和6-位的羟基被氟化物，硫醇或氢取代。为了修饰2-位，将乙酰胺基转化为乙氨基，N-甲基乙酰胺基和乙酰氧基。对于异头位置，引入了几个糖残基作为N-乙酰氨基葡糖苷的糖苷配基。使用合成的N-乙酰氨基葡糖衍生物的半乳糖转移试验表明，乙酰氨基和4-羟基对于N-乙酰氨基葡糖与β-（1→4）-半乳糖基转移酶的结合都是必不可少的。该测定还显示在6-位具有大取代的N-乙酰氨基葡糖可以被识别为受体。建议在这种情况下，大取代基的位置远离催化位点或不在酶的位置。由于2-乙酰氨基和4-羟基对于识别至关重要，因此由2、3和4位组成的一面可能面向受体结合位点。建议在这种情况下，大取代基的位置远离催化位点或不在酶的位置。由于
• Silver(I) Oxide Mediated Selective Monoprotection of Diols in Pyranosides
  作者：Haisheng Wang、Ji She、Li-He Zhang、Xin-Shan Ye

  DOI：10.1021/jo0497252

  日期：2004.8.1

  The reaction of 4, 6-O-benzylidene-d-pyranosides with a stoichiometric amount of TsCl, AcCl, and BzCl in the presence of silver(I) oxide and a catalytic amount of potassium iodide led to monosubstituted derivatives in high regioselectivity and in good yields.

  的4反应，6- ö -benzylidene- d -pyranosides用的TsCl，ACCL，和BzCl的在银存在的化学计量量（I），氧化，并导致高的区域选择性和在单取代的衍生物碘化钾催化量良品率高。
• Novel d-glucans obtained by dimethyl sulfoxide extraction of the lichens Letharia vulpina, Actinogyra muehlenbergii, and an Usnea SP
  作者：Marcello Iacomini、Philip A.J. Gorin、Madalena Baron、Alexander P. Tulloch、Mytosk Mazurek

  DOI：10.1016/0008-6215(88)84063-1

  日期：1988.5

  Abstract Extraction of certain lichens with cold dimethyl sulfoxide provided a β- d -glucan virtually free of contaminating α- d -glucan and galactomannan. Applied to Letharia vulpina , the method gave β- d -glucan, and extraction of the residue with hot water followed by cooling gave α- d -glucan. From Usnea sp. a β- d -glucan was isolated, but little α- d -glucan was present. Extraction of Actinogyra

  摘要用冷的二甲基亚砜提取某些地衣可提供几乎不污染α-d-葡聚糖和半乳甘露聚糖的β-d-葡聚糖。将该方法应用于寻常紫菜（Letharia vulpina），得到β-d-葡聚糖，并用热水萃取残留物，然后冷却，得到α-d-葡聚糖。从Usnea sp。分离出β-d-葡聚糖，但几乎不存在α-d-葡聚糖。放线放线菌的提取提供了一个（1→6）连接的β-d-吡喃吡喃，每8–9个葡萄糖基单元含一个乙酰基，几乎唯一地以单取代基存在于O-2，O-3和O-4处。