2-methyl-4,4-diphenyltetrahydrofuran | 22742-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-4,4-diphenyltetrahydrofuran
• 英文别名: 2-Methyl-4,4-diphenyloxolane
• CAS: 22742-44-5
• 化学式: C₁₇H₁₈O
• 分子量: 238.329
• InChiKey: BXIPSCVGRVKLGR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  45-46 °C(Solv: water (7732-18-5); methanol (67-56-1))
• 沸点：
  345.0±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.051±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-4,4-diphenyltetrahydrofuran 在 氢气 、 ytterbium(III) triflate 作用下， 185.0 ℃ 、4.14 MPa 条件下， 反应 18.0h， 以92%的产率得到SKF 3093
  参考文献：
  名称：

  Etheric C–O Bond Hydrogenolysis Using a Tandem Lanthanide Triflate/Supported Palladium Nanoparticle Catalyst System

  摘要：

  Selective hydrogenolysis of cyclic and linear ether C-O bonds is accomplished by a tandem catalytic system consisting of lanthanide triflates and sinter-resistant supported palladium nanoparticles in an ionic liquid. The lanthanide triflates catalyze endothermic dehydroalkoxylation, while the palladium nanoparticles hydrogenate the resulting intermediate alkenols to afford saturated alkanols with high overall selectivity. The catalytic C-O hydrogenolysis is shown to have significant scope, and the C-O bond cleavage is turnover-limiting.

  DOI：

  10.1021/ja306309u
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,2-diphenylpent-4-enoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 五氯化铌 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-methyl-4,4-diphenyltetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  铌在烯烃上催化的O–H和N–H键的分子内加成：加氢功能化的工具

  摘要：

  据报道，使用一种新型的基于铌的催化体系，烯烃的便捷，多功能且易于处理的烯烃分子内加氢官能化（形成C-O和C-N键）。这种原子经济和生态友好的方法为直接形成有价值的结构单元提供了额外的合成工具，从而使分子变得复杂。以高收率和选择性生产各种吡喃，呋喃，吡咯烷，哌啶，内酯和内酰胺衍生物以及螺环化合物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00657

文献信息

• Efficient Intramolecular Hydroalkoxylation of Unactivated Alkenols Mediated by Recyclable Lanthanide Triflate Ionic Liquids: Scope and Mechanism
  作者：Alma Dzudza、Tobin J. Marks

  DOI：10.1002/chem.200902269

  日期：2010.3.15

  catalytic pathway that involves kinetically significant intramolecular proton transfer. The present activation parameters—enthalpy (ΔH≠)=18.2 (9) kcal mol−1, entropy (ΔS≠)=−17.0 (1.4) eu, and energy (Ea)=18.2 (8) kcal mol−1—suggest a highly organized transition state. Proton scavenging and coordinative probing results suggest that the lanthanide triflates are not simply precursors of free triflic acid. Based

  [Ln（OTf）3 ]类型的镧系三氟甲磺酸盐配合物（Ln = La，Sm，Nd，Yb，Lu）可作为有效的可循环催化剂，用于伯/仲和脂族/芳族化合物的快速分子内加氢烷氧基化（HO）/环化咪唑基室温离子液体（RTIL）中的羟基烯烃，生成相应的呋喃，吡喃，螺双环呋喃，螺双环呋喃/吡喃，苯并呋喃和异色满衍生物。产物直接从催化溶液中分离出来，转化表现出马尔可夫尼科夫区域选择性，周转频率高达47 h -1在120°C下。初级烯醇环化的环大小速率依赖性为5> 6，与空间控制的过渡态一致。末端烯醇的加氢烷氧基化/环化速率比内部烯醇的加氢烷氧基化/环化速率稍快，这表明在环状过渡态中适度的空间需求。芳基官能化羟基烯烃的环化速率比线性烯醇的环化速率更快，而五元和五元/六元螺双环骨架也被区域选择性封闭。在主要的空间受限的烯醇的环化过程中，从La 3+（1.160Å）到Lu 3+，对金属离子半径的周转频率依赖性降低了约80倍（0
• Efficient Intramolecular Hydroalkoxylation/Cyclization of Unactivated Alkenols Mediated by Lanthanide Triflate Ionic Liquids
  作者：Alma Dzudza、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/ol8029559

  日期：2009.4.2

  Lanthanide triflates, Ln(OTf)3, serve as efficient catalysts for the intramolecular hydroalkoxylation (HO)/cyclization of primary/secondary and aliphatic/aromatic hydroxyalkenes in room temperature ionic liquids (RTILs). Cyclizations are effective in the formation of five- and six-membered oxygen heterocycles with Markovnikov-type selectivity. Reaction rates exhibit first-order dependence on [Ln3+]

  镧系元素三氟甲磺酸酯Ln（OTf）3可以在室温离子液体（RTILs）中用作伯/仲和脂族/芳族羟基烯烃分子内加氢烷氧基化（HO）/环化的有效催化剂。环化可有效形成具有马尔科夫尼科夫型选择性的五元和六元氧杂环。反应速率表现出对[Ln 3+ ]和[底物]的一级依赖性。
• Intramolecular hydroalkoxylation in Brønsted acidic ionic liquids and its application to the synthesis of (±)-centrolobine
  作者：Yunkyung Jeong、Do-Young Kim、Yunsil Choi、Jae-Sang Ryu

  DOI：10.1039/c0ob00701c

  日期：——

  The SO3H-tethered imidazolium and triazolium salts, nonvolatile and recyclable Brønsted acidic ionic liquids, efficiently mediate intramolecular hydroalkoxylations of alkenyl alcohols. They have been successfully employed in the synthesis of (±)-centrolobine.

  SO 3 H系咪唑鎓盐和三唑鎓盐，不挥发且可回收的布朗斯台德酸性离子液体，可有效介导链烯醇的分子内加氢烷氧基化反应。它们已成功地用于合成（±）-中心洛宾。
• Copper-Catalyzed Enantioselective Hydroalkoxylation of Alkenols for the Synthesis of Cyclic Ethers
  作者：Dake Chen、Ilyas A. Berhane、Sherry R. Chemler

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01691

  日期：2020.10.2

  The copper-catalyzed enantioselective intramolecular hydroalkoxylation of unactivated alkenes for the synthesis of tetrahydrofurans, phthalans, isochromans, and morpholines from 4- and 5-alkenols is reported. The substrate scope is complementary to existing enantioselective alkene hydroalkoxylations and is broad with respect to substrate backbone and alkene substitution. The asymmetric induction and

  报道了铜催化的未活化烯烃的对映选择性分子内加氢烷氧基化，用于从 4-和 5-烯醇合成四氢呋喃、邻苯二甲醚、异色满和吗啉。底物范围是对现有的对映选择性烯烃加氢烷氧基化的补充，并且在底物主链和烯烃取代方面是广泛的。不对称诱导和同位素标记研究支持极性/自由基机制，包括对映选择性氧化，然后是 C-[Cu] 均裂和氢原子转移。完成了抗真菌杀虫剂呋喃烟的合成。
• Investigation and mechanistic study into intramolecular hydroalkoxylation of unactivated alkenols catalyzed by cationic lanthanide complexes
  作者：Xuehua Zhu、Guoyao Li、Fan Xu、Yong Zhang、Mingqiang Xue、Qi Shen

  DOI：10.1016/j.tet.2017.01.051

  日期：2017.3

  Cationic lanthanide complexes of the type [Ln(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–·CH3CN (Ln = Pr, Nd, Sm, Gd, Er, Yb, Y) served as effective catalysts for the intramolecular hydroalkoxylation/cyclization of unactivated alkenols to yield the cyclic ethers with Markovnikov regioselectivity under mild conditions. Novel cationic complexes, [AlCl(CH3CN)5]2+[(AlCl4)2]2–·CH3CN and [Nd(CH3CN)9]3+[(FeCl4)3]3–·CH3CN, were

  类型为[Ln（CH 3 CN）9 ] 3+ [（AlCl 4）3 ] 3- ·CH 3 CN（Ln = Pr，Nd，Sm，Gd，Er，Yb，Y）的阳离子镧系元素络合物有效催化剂用于未活化的烯醇的分子内加氢烷氧基化/环化反应，以在温和条件下产生具有马尔可夫尼科夫区域选择性的环状醚。新型阳离子络合物[AlCl（CH 3 CN）5 ] 2+ [（AlCl 4）2 ] 2- ·CH 3 CN和[Nd（CH 3 CN）9 ] 3+ [（FeCl 4）3 ] 3- ·CH 3 CN，合成并评价了未活化的链烯醇的用于比较的分子内hydroalkoxylation /环化。[Nd（CH 3 CN）9 ] 3+ [（FeCl 4）3 ] 3– ·CH 3 CN <[AlCl（CH 3 CN）5 ] 2+ [（AlCl 4）2 ] 2– · CH 3 CN <[Nd（CH 3 CN）9 ] 3+ [（AlCl