四氯苯酞 | 27355-22-2

• 物质功能分类: 化学农药原药 - 杀菌剂 - 其他杀菌剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异香豆素
• 中文名称: 四氯苯酞
• 中文别名: 热必斯；稻瘟酞；氯百杀；4,5,6,7-四氯-2-苯苯并(C)呋喃酮；Α-羥鄰甲苯甲酸內酯；酞
• 英文名称: 4,5,6,7-tetrachloroisobenzofuran-1(3H)-one
• 英文别名: 4,5,6,7-tetrachlorophthalide；fthalide；4,5,6,7-tetrachloro-3H-2-benzofuran-1-one
• CAS: 27355-22-2
• 化学式: C₈H₂Cl₄O₂
• 分子量: 271.915
• InChiKey: NMWKWBPNKPGATC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  209.5℃
• 沸点：
  381.73°C (rough estimate)
• 密度：
  1.767±0.06 g/cm3 (20 ºC 760 Torr)
• 溶解度：
  9.19e-06 M
• 蒸汽压力：
  2.25e-08 mmHg
• 保留指数：
  2035
• 稳定性/保质期：
  避免接触强氧化剂和强碱。在试验剂量内，未发现有致癌、致畸或致突变的作用。此外，对兔的皮肤和眼睛也没有刺激作用。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 危险品运输编号：
  61904
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2932209013
• 安全说明：
  S24/25,S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38

制备方法与用途

四氯苯酞（稻瘟酞）

四氯苯酞（稻瘟酞）是一种有机氯杀菌剂，由C·Graeve于1889年合成。日本吴羽化学工业株式会社在1969年发现其对稻瘟病菌具有活性。这种杀菌剂对鸟类、家蚕和蜜蜂低毒，属于低毒性类。四氯苯酞通过抑制黑色素生物合成（1,3.8-三羟基萘的还原），能有效抑制附着于稻株表面的孢子形成，阻止菌丝侵入，减少产孢数量，并防止病菌二次侵染。然而，必须在病菌入侵前使用，才能起到保护作用；一旦病菌感染后，则无法阻止其生长。

毒性

对大鼠和小鼠口服LD₅₀ > 10000 mg/kg，经皮LD₅₀ > 10000 mg/kg。兔皮肤和眼睛无刺激作用。亚急性无作用剂量为2000 mg/kg，最大安全浓度为2000 mg/kg，最小中毒浓度为10000 mg/kg。未发现致癌、致畸或致突变作用。鲤鱼LC₅₀ > 135 mg/L (48h)。对鸟类和蜜蜂低毒。

作用机理

四氯苯酞是一种保护性杀菌剂，能在稻株表面有效抑制孢子形成并阻止菌丝侵入，具有良好的预防效果。但在稻株体内，它对菌丝生长无抑制作用，但能抑制病菌的再侵染。

化学性质

纯品为白色晶体，熔点209～210℃。溶解度：四氢呋喃19.3 g/L、苯14.1 g/L、丙酮8.3 g/L、乙醇1.1 g/L、水2.49 mg/L。对光、热、酸和弱碱稳定，但与强碱液共沸则分解破坏酯环。在土壤中180天后完全分解。

用途

四氯苯酞主要用于防治水稻白叶枯病和稻瘟病。施药应在病菌侵入稻株之前进行，能有效抑制附着孢子形成并阻止菌丝入侵。如防治穗颈瘟，在水稻破口期首次喷药，使用50%可湿性粉剂15 g/100 m²对水喷雾；在水稻齐穗期或首次施药后7天进行第2次喷药，残效期可达13天。如防治叶瘟，则在田间见病斑时喷药，同样使用50%可湿性粉剂15 g/100 m²对水喷雾，若病情仍在发展，5～7天后再喷一次。

生产方法

苯环氯化：以四氯化碳为溶剂（3320 g），在催化剂存在下加入邻二甲苯223 g(2 mol)，混合后通氯反应，在60℃以下控制3小时，析出白色结晶；升温至70℃继续通氯至大部分溶解。

侧链氯化：苯环氯化结束后稍冷取出铁催化剂，加入三氯化磷20 g，在高压汞灯光照下通氯（或在偶氮二异丁腈和三氯化磷存在下进行），于70℃反应7小时，蒸出四氯化碳得产品约780 g。

合成四氯苯酞：将100g 3,4,5,6-α,α,α',α'-八氯邻二甲苯和900g 95%硫酸搅拌混合后升温至130～140℃，保温5小时直至无氯化氢逸出，冷至室温，再缓缓倒入冰水中析出淡黄色结晶。抽滤、水洗、干燥后得四氯苯酞约70 g。

类别

农药

毒性分级

低毒

急性毒性

口服- 大鼠 LD₅₀: 20000 毫克/公斤; 口服- 小鼠 LD₅₀: 10000 毫克/公斤

可燃性危险特性

燃烧产生有毒氯化物气体

储运特性

库房应通风低温干燥；与食品原料分开储运

灭火剂

干粉、泡沫、砂土

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯酐 、 四氯苯酞 生成 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid
  参考文献：
  名称：

  Graebe; Guye, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1886, vol. 233, p. 245

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  四氯苯二甲酸酐 在 锂硼氢 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以86%的产率得到四氯苯酞
  参考文献：
  名称：

  Narasimhan, Srinivasan, Heterocycles, 1982, vol. 18, p. 131 - 135

  摘要：

  DOI：

文献信息

• N-ARYLAMIDINE-SUBSTITUTED TRIFLUOROETHYL SULFIDE DERIVATIVES AS ACARICIDES AND INSECTICIDES
  申请人：BAYER CROPSCIENCE AG

  公开号：US20140315898A1

  公开（公告）日：2014-10-23

  The present invention relates to novel N-arylamide-substituted trifluoroethyl sulfide derivatives of the formula (I) in which X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , R 1 , R 2 , R 3 , n have the meanings given in the description—to their use as acaricides and insecticides for controlling animal pests and to processes and intermediates for their preparation

  本发明涉及公式（I）中的新型N-芳酰胺取代三氟乙基硫醚衍生物，其中X1、X2、X3、X4、R1、R2、R3、n的含义如描述所示—它们作为杀螨剂和杀虫剂用于控制动物害虫，并涉及其制备的过程和中间体。
• TETRAZOLINONE COMPOUND AND USE OF SAME
  申请人：SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED

  公开号：US20160081339A1

  公开（公告）日：2016-03-24

  A tetrazolinone compound of formula (1): wherein R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen atom, etc.; R 3 represents a C1-C6 alkyl group, etc.; R 4 , R 5 , and R 6 each independently represents a hydrogen atom, etc.; A represents a C6-C16 aryl group optionally having one or more atoms or groups selected from Group P, etc.; Q represents the following group Q1, etc.; and X represents an oxygen atom or a sulfur atom, has excellent control activity against pests.

  一种化学式（1）所示的四唑酮化合物： 其中R1和R2分别独立表示氢原子，等等； R3表示C1-C6烷基，等等；R4、R5和R6分别独立表示氢原子，等等；A表示一个C6-C16芳基，可选地具有来自P族等组的一个或多个原子或基团；Q表示以下Q1组等；以及 X表示氧原子或硫原子，对害虫具有出色的控制活性。
• [EN] BENZOTHIAZOLE CARBOXAMIDES AS FUNGICIDES<br/>[FR] BENZOTHIAZOLE CARBOXAMIDES EN TANT QUE FONGICIDES
  申请人：SUMITOMO CHEMICAL CO

  公开号：WO2009157527A1

  公开（公告）日：2009-12-30

  An amide compound of the formula (I): (wherein, R1 represents a hydrogen atom or fluorine atom and R2 represents a C1 to C6 linear alkyl group or linear (C1-C2 alkoxy)C2-C5 alkyl group.) has an excellent controlling effect on a plant disease.

  化合物的结构式（I）如下：（其中，R1代表氢原子或氟原子，R2代表C1到C6的直链烷基或直链（C1-C2烷氧基）C2-C5烷基。）对植物病害有出色的控制效果。
• FUNGICIDAL ISOXAZOLIDINES
  申请人：TSENG CHI-PING

  公开号：US20090270407A1

  公开（公告）日：2009-10-29

  Disclosed are compounds of Formula 1, including all geometric and stereoisomers, N-oxides, and salts thereof, wherein A, B, D, R 1 , R 2 , R 3 , X and m are as defined in the disclosure. Also disclosed are compositions containing the compounds of Formula 1 and methods for controlling plant disease caused by a fungal pathogen comprising applying an effective amount of a compound or a composition of the invention.

  公开的是Formula 1的化合物，包括所有的几何和立体异构体、N-氧化物和盐， 其中 A、B、D、R 1 、R 2 、R 3 、X和m如披露中所定义。 还公开了含有Formula 1化合物的组合物，以及用于控制由真菌病原体引起的植物疾病的方法，包括施用本发明的化合物或组合物的有效量。
• [EN] FUNGICIDAL PYRIDAZINES<br/>[FR] PYRIDAZINES FONGICIDES
  申请人：DU PONT

  公开号：WO2010036553A1

  公开（公告）日：2010-04-01

  Disclosed are compounds of Formula 1, including all geometric and stereoisomers, N-oxides, and salts thereof, wherein R1, R2, R3, R4, X, Y and m are as defined in the disclosure. Also disclosed are compositions containing the compounds of Formula 1 and methods for controlling plant disease caused by a fungal pathogen comprising applying an effective amount of a compound or a composition of the invention.

  公开的是Formula 1的化合物，包括所有的几何和立体异构体、N-氧化物和盐，其中R1、R2、R3、R4、X、Y和m如披露中所定义。还公开了含有Formula 1化合物的组合物，以及用于控制由真菌病原体引起的植物疾病的方法，包括施用本发明的化合物或组合物的有效量。

表征谱图