(2R,2'R)-dimethyl 2,2'-(1,7-dioxa-4,10-diazacyclododecane-4,10-diyl)dipropanoate | 1246299-56-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2R,2'R)-dimethyl 2,2'-(1,7-dioxa-4,10-diazacyclododecane-4,10-diyl)dipropanoate
• 英文别名: (2R,2R)-dimethyl 2,2'-(1,7-dioxa-4,10-diazacyclododecane-4,10-diyl)dipropanoate；ligand I-syn 1；methyl (2R)-2-[10-[(2R)-1-methoxy-1-oxopropan-2-yl]-1,7-dioxa-4,10-diazacyclododec-4-yl]propanoate
• CAS: 1246299-56-8
• 化学式: C₁₆H₃₀N₂O₆
• 分子量: 346.424
• InChiKey: LUDBLZGMCJKAKD-ZIAGYGMSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  77.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,2'R)-dimethyl 2,2'-(1,7-dioxa-4,10-diazacyclododecane-4,10-diyl)dipropanoate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.33h， 以91%的产率得到(2R,2'R)-2,2'-(1,7-dioxa-4,10-diazacyclododecane-4,10-diyl)bis(propan-1-ol)
  参考文献：
  名称：

  合成，光谱表征和反应性耐水的Eu 3+ -Based预催化剂

  摘要：

  我们报告了在为水，对映选择性Mukaiyama羟醛反应设计的一组新的手性配体的存在下，Eu 3+的合成，光谱表征和反应性。使用发光和NMR测量来表征基于Eu 3+的预催化剂的配位环境，并将该数据与产率和立体选择性进行比较。除了结构与功能的关系，我们发现，在存在过量的六齿配体的情况下，Eu 3+被配位饱和，随后，预催化剂的反应性降低。这些发现有助于设计结合Eu 3+而不饱和Eu 3+配位球的新配体。

  DOI：

  10.1021/ic500790q
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2S)-2-bromopropanoate 、 4,10-二氮杂-12-冠4-醚 在 caesium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 (2R,2'R)-dimethyl 2,2'-(1,7-dioxa-4,10-diazacyclododecane-4,10-diyl)dipropanoate 、 (2R,2'S)-dimethyl 2,2'-(1,7-dioxa-4,10-diazacyclododecane-4,10-diyl)dipropanoate
  参考文献：
  名称：

  A New Class of Ligands for Aqueous, Lanthanide-Catalyzed, Enantioselective Mukaiyama Aldol Reactions

  摘要：

  The development of aqueous methods for generating enantiopure beta-hydroxy carbonyl compounds is an important goal because these subunits compose many bioactive compounds and the ability to synthesize these groups in water has environmental and cost benefits. In this communication, we report a new class of ligands for aqueous, lanthanide-catalyzed, asymmetric Mukaiyama aldol reactions for the synthesis of chiral beta-hydroxy ketones. Furthermore, we have used luminescence-decay measurements to unveil mechanistic information regarding the catalytic reaction via changes in water-coordination number. The precatalysts presented here yielded beta-hydroxy carbonyls from aliphatic and aryl substrates with outstanding syn:anti ratios and enantiometric excesses of up to 49:1 and 97%, respectively.

  DOI：

  10.1021/ja107197p
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲醛 、 1-环己烯氧基三甲基硅烷 在 (2R,2'R)-dimethyl 2,2'-(1,7-dioxa-4,10-diazacyclododecane-4,10-diyl)dipropanoate 、 europium(III) trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 168.0h， 生成 2-[hydroxy(phenyl)methyl]cyclohexanone 、 (2R,1'R)-2-[hydroxy-(phenyl)methyl]cyclohexanone 、 erythro-2-(α-hydroxybenzyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  镧系元素催化的水不对称Mukaiyama Aldol反应的研究

  摘要：

  水溶液中不对称Mukaiyama羟醛反应的有效方法的开发受到了广泛的关注。我们开发了一系列新的含手性镧系元素的配合物，可生产具有出色对映选择性的Mukaiyama羟醛产品。在本文中，我们描述了优化的配体合成，由镧系元素离子变化引起的立体选择性趋势，以及底物范围的探索，其中包括芳香族和脂肪族醛以及衍生自芳香族和脂肪族酮的甲硅烷基烯醇醚。

  DOI：

  10.1021/jo300800b

文献信息

• A New Class of Ligands for Aqueous, Lanthanide-Catalyzed, Enantioselective Mukaiyama Aldol Reactions
  作者：Yujiang Mei、Prabani Dissanayake、Matthew J. Allen

  DOI：10.1021/ja107197p

  日期：2010.9.22

  The development of aqueous methods for generating enantiopure beta-hydroxy carbonyl compounds is an important goal because these subunits compose many bioactive compounds and the ability to synthesize these groups in water has environmental and cost benefits. In this communication, we report a new class of ligands for aqueous, lanthanide-catalyzed, asymmetric Mukaiyama aldol reactions for the synthesis of chiral beta-hydroxy ketones. Furthermore, we have used luminescence-decay measurements to unveil mechanistic information regarding the catalytic reaction via changes in water-coordination number. The precatalysts presented here yielded beta-hydroxy carbonyls from aliphatic and aryl substrates with outstanding syn:anti ratios and enantiometric excesses of up to 49:1 and 97%, respectively.
• Study of the Lanthanide-Catalyzed, Aqueous, Asymmetric Mukaiyama Aldol Reaction
  作者：Yujiang Mei、Derek J. Averill、Matthew J. Allen

  DOI：10.1021/jo300800b

  日期：2012.7.6

  developed a new series of chiral lanthanide-containing complexes that produce Mukaiyama aldol products with outstanding enantioselectivities. In this paper, we describe an optimized ligand synthesis, trends in stereoselectivity that result from changing lanthanide ions, and an exploration of substrate scope that includes aromatic and aliphatic aldehydes and silyl enol ethers derived from aromatic and aliphatic

  水溶液中不对称Mukaiyama羟醛反应的有效方法的开发受到了广泛的关注。我们开发了一系列新的含手性镧系元素的配合物，可生产具有出色对映选择性的Mukaiyama羟醛产品。在本文中，我们描述了优化的配体合成，由镧系元素离子变化引起的立体选择性趋势，以及底物范围的探索，其中包括芳香族和脂肪族醛以及衍生自芳香族和脂肪族酮的甲硅烷基烯醇醚。
• Synthesis, Spectroscopic Characterization, and Reactivity of Water-Tolerant Eu³⁺-Based Precatalysts
  作者：Derek J. Averill、Matthew J. Allen

  DOI：10.1021/ic500790q

  日期：2014.6.16

  We report the synthesis, spectroscopic characterization, and reactivity of Eu3+ in the presence of a new set of chiral ligands designed for the aqueous, enantioselective Mukaiyama aldol reaction. Luminescence and NMR measurements were used to characterize the coordination environments of the Eu3+-based precatalysts, and this data is compared with yields and stereoselectivities. In addition to structure–function

  我们报告了在为水，对映选择性Mukaiyama羟醛反应设计的一组新的手性配体的存在下，Eu 3+的合成，光谱表征和反应性。使用发光和NMR测量来表征基于Eu 3+的预催化剂的配位环境，并将该数据与产率和立体选择性进行比较。除了结构与功能的关系，我们发现，在存在过量的六齿配体的情况下，Eu 3+被配位饱和，随后，预催化剂的反应性降低。这些发现有助于设计结合Eu 3+而不饱和Eu 3+配位球的新配体。