1,1-diallyloxy-2-butyne | 124554-43-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,1-diallyloxy-2-butyne
• 英文别名: 1,1-bis(allyloxy)but-2-yne；1,1-Bis(prop-2-enoxy)but-2-yne
• CAS: 124554-43-4
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: IQZQTHASCQDPKI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-diallyloxy-2-butyne 在 三氟化硼乙醚 盐酸 作用下， 生成 methyl 2-prop-2-enoxypent-3-ynoate
  参考文献：
  名称：

  1-烯丙氧基-1-羰甲氧基烯丙二烯的合成及克莱森重排

  摘要：

  已经合成了许多烯丙基烯丙基醚（1），并显示出其发生了克莱森重排。（1b）的重排动力学以及获得的立体化学数据与这些重排的协调机制一致。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)99240-2
• 作为产物：
  描述：

  2-丁炔乙缩醛 、 烯丙醇 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以70%的产率得到1,1-diallyloxy-2-butyne
  参考文献：
  名称：

  新碳环核苷类似物的 Pauson-Khand 方法

  摘要：

  报道了三种新的碳环核苷类似物 (CNA) 的合成，其中核碱基与 3'-羟甲基环戊-2'-en-1'-yl 支架相连。在钴介导的 Pauson-Khand (PK) 反应中，使用各种对称二炔（11 型炔丙缩醛）作为底物，得到具有高非对映选择性的 rac-12 型双环环戊烯酮衍生物。这些化合物是合成结构多样的 CNA 的重要组成部分，具有作为细胞凋亡诱导剂的高生物潜力。从 PK 产物 rac-12a 开始，4'-三烷基甲硅烷氧基乙基取代的核苷 rac-18 和 rac-19（分别以 5-溴尿嘧啶和 6-氯嘌呤作为核碱基）的合成分七个步骤（28 % 和 37% 的总产率）。区域选择性和非对映选择性核碱基 (NB) 的引入是通过 Pd0 催化的烯丙基取代实现的。从 PK 产物 rac-12e 开始，通过利用用于 NB 引入的替代方案（光信反应）制备了 2'-苯基-4'-三烷基甲硅烷氧基甲基取代的 CNA

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400886

文献信息

• Asymmetric Desymmetrization of the Diallyl Acetals of Alkynals by the Enantioselective Pauson-Khand-Type Reaction Catalysts
  作者：Dong Eun Kim、Bo Hyung Lee、Mudigonda Rajagopalasarma、Jean-Pierre Genêt、Virginie Ratovelomanana-Vidal、Nakcheol Jeong

  DOI：10.1002/adsc.200800514

  日期：——

  Asymmetric desymmetrization of the diallyl acetals of alkynal (1) by an enantioselective Pauson–Khand-type reaction catalyst was studied. The corresponding 5-oxabicyclo[3.3.0]octenones (2) were obtained as a mixture of diastereomers (2a and 2b), which were hydrolyzed to afford a single enantiomer (3), in high yields (up to 88%) as well as excellent enantioselectivities (up to 97%).

  研究了对映选择性的Pauson-Khand型反应催化剂对炔烃（1）的二烯丙基缩醛的不对称脱对称。以非对映异构体（2a和2b）的混合物形式获得相应的5-氧杂双环[3.3.0]辛烯酮（2），将其水解后得到高纯度（最高88％）的单一对映异构体（3）。具有出色的对映选择性（高达97％）。
• SLEEMAN, M. J.;MEEHAN, G. V., TETRAHEDRON LETT., 30,(1989) N5, C. 3345-3348
  作者：SLEEMAN, M. J.、MEEHAN, G. V.

  DOI：——

  日期：——
• HIGHLY ACTIVE CATIONIC RUTHENIUM AND OSMIUM COMPLEXES FOR OLEFIN METATHESIS REACTIONS
  申请人：Studiengesellschaft Kohle mbH

  公开号：EP1037897A1

  公开（公告）日：2000-09-27
• [EN] HIGHLY ACTIVE CATIONIC RUTHENIUM AND OSMIUM COMPLEXES FOR OLEFIN METATHESIS REACTIONS<br/>[FR] COMPLEXES DE RUTHENIUM ET D'OSMIUM CATIONIQUES A ACTIVITE ELEVEE POUR METATHESES D'OLEFINE
  申请人：STUDIENGESELLSCHAFT KOHLE MBH

  公开号：WO1999028330A1

  公开（公告）日：1999-06-10

  (EN) The present invention describes the use of cationic vinylidene, allenylidene and higher cumulenylidene complexes of ruthenium or osmium as catalysts or catalyst precursors for olefin metathesis reactions of all types, as well as to new cationic allenylidene complexes of ruthenium and osmium which can be used as metathesis catalysts with preferred embodiment. These catalysts or catalyst precursors are easy to prepare from well accessible, stable and essentially non toxic starting materials, can be isolated and stored, they exhibit a high catalytic activity, a good compatibility with functional groups, solvents, water and additives, and they need not be activated by any additive. Olefins of all types can be used as the substrates in the present invention in ring closing metathesis (RCM) of acyclic dienes and polyenes, the metathesis of enynes and dienynes, the ring opening metathesis polymerization (ROMP) of cyclic olefins, the acyclic diene metathesis polymerization (ADMET) of acyclic dienes or polyenes, the depolymerization of olefinic polymers, and the cross metathesis of two or more olefins. The present invention also applies to combinations of these types of metathetic reactions and domino processes thereof.(FR) Cette invention, qui a trait à l'utilisation de complexes vinylidène, allénylidène et cumulénylidène supérieur cationiques de ruthénium ou d'osmium comme catalyseurs ou précurseurs catalytiques aux fins de métathèses d'oléfines de tous types, concerne également de nouveaux complexes allénylidène de ruthénium et d'osmium pouvant servir de catalyseur dans une métathèse et ce, dans le mode de réalisation préféré. Ces catalyseurs ou précurseurs catalytiques, qui sont faciles à produire à partir de matières premières aisément accessibles, stables et quasiment dépourvues de toxicité, peuvent être isolés et stockés. Ils font montre d'une activité catalytique élevée, d'une bonne compatibilité avec des groupes fonctionnels, des solvants, l'eau et des agents d'addition et n'exigent pas d'être activés par un quelconque agent d'addition. On peut utiliser, dans le cadre de cette invention, des oléfines de tous types comme substrats dans des métathèses avec fermeture du cycle de diènes et de polyènes acycliques, des métathèses d'énynes et de diènynes, dans une polymérisation par métathèse avec ouverture du cycle d'oléfines cycliques, une polymérisation par métathèse de diène ou de polyènes acycliques, une dépolymérisation de polymères oléfiniques et la métathèse croisée de deux ou plusieurs oléfines. Cette invention s'applique également à des combinaisons de ces types de réaction par métathèse et à leur processus du type à enchaînement.
• A Pauson-Khand Approach to New Carbocyclic Nucleoside Analogs
  作者：Andreas Lanver、Hans-G�nther Schmalz

  DOI：10.1002/ejoc.200400886

  日期：2005.4

  The synthesis of three new carbocyclic nucleoside analogs (CNAs) with the nucleobase attached to a 3′-hydroxymethylcyclopent-2′-en-1′-yl scaffold is reported. A variety of symmetric dienynes (propargylic acetals of type 11) were used as substrates in a cobalt-mediated Pauson–Khand (PK) reaction to give bicyclic cyclopentenone derivatives of type rac-12 with high diastereoselectivity. These compounds

  报道了三种新的碳环核苷类似物 (CNA) 的合成，其中核碱基与 3'-羟甲基环戊-2'-en-1'-yl 支架相连。在钴介导的 Pauson-Khand (PK) 反应中，使用各种对称二炔（11 型炔丙缩醛）作为底物，得到具有高非对映选择性的 rac-12 型双环环戊烯酮衍生物。这些化合物是合成结构多样的 CNA 的重要组成部分，具有作为细胞凋亡诱导剂的高生物潜力。从 PK 产物 rac-12a 开始，4'-三烷基甲硅烷氧基乙基取代的核苷 rac-18 和 rac-19（分别以 5-溴尿嘧啶和 6-氯嘌呤作为核碱基）的合成分七个步骤（28 % 和 37% 的总产率）。区域选择性和非对映选择性核碱基 (NB) 的引入是通过 Pd0 催化的烯丙基取代实现的。从 PK 产物 rac-12e 开始，通过利用用于 NB 引入的替代方案（光信反应）制备了 2'-苯基-4'-三烷基甲硅烷氧基甲基取代的 CNA