S-tert-butyl (2R,3S,4S)-3-hydroxy-2,4-dimethyl-5-phenylmethoxypentanethioate | 102146-12-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-tert-butyl (2R,3S,4S)-3-hydroxy-2,4-dimethyl-5-phenylmethoxypentanethioate
• CAS: 102146-12-3；102210-05-9；105816-24-8；105816-25-9
• 化学式: C₁₈H₂₈O₃S
• 分子量: 324.485
• InChiKey: KRVBTIMVBXAFPW-LZWOXQAQSA-N

物化性质

• 沸点：
  448.8±40.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.069±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  71.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-tert-butyl (2R,3S,4S)-3-hydroxy-2,4-dimethyl-5-phenylmethoxypentanethioate 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 potassium tert-butylate 、 氨 、 lithium 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 (+/-)-invictolide
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective total synthesis of (.+-.)-invictolide. An efficient preparation of a trisubstituted .delta.-lactone from aldol precursors

  摘要：

  The stereoselective total synthesis of (+/-)-invictolide (1), a component of the queen recognition pheromone of Solenopsis invicta, is described. The TiCl4-mediated addition of silyl ketene thioacetal 8 to (+/-)-3-(benzyloxy)-2-methylpropionaldehyde afforded exclusively thioester 10, in 65% yield, which was straightforwardly converted to diol 5 (ca. 31% yield). Diol 5 was also prepared after LiAlH4 reduction of the major aldol formed in the condensation between the lithium enolate of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl propanoate and (+/-)-2-methylvaleraldehyde (ca.50% overall yield). Intramolecular alkylation (t-BuOK-THF) of 6 or 7 gave a 40:60 mixture of (+/-)-1 and its C(3) epimer. Catalytic hydrogenation of unsaturated lactone 17 afforded (+/-)-1 in 80% yield.

  DOI：

  10.1021/jo00054a014
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl thiopropionate 在 四氯化钛 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.92h， 生成 S-tert-butyl (2R,3S,4S)-3-hydroxy-2,4-dimethyl-5-phenylmethoxypentanethioate
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸介导的使用硫酯甲硅烷基乙烯酮缩醛的醛醇缩合反应

  摘要：

  BF 3 -OEt 2介导的硫酯甲硅烷基乙烯酮缩醛在醛类中的加成反应是立体收敛的，并具有较高的反合成比和良好的化学收率。为了解释观察到的选择性，假设了一个无环过渡态模型。理论方法（MNDO）用于评估硫酯甲硅烷基乙烯酮缩醛的基态构象，并模拟无环过渡态。路易斯酸介导的硫代酸酯甲硅烷基乙烯酮缩醛向2-苯基丙醛（BF 3 -OEt 2），O-苄基乳酸醛（SnCl 4），2,3-0，O-二苄基甘油醛（SnCl 4）和3-的加成反应苄氧基-2-甲基丙醛（TiCl 4）被发现具有高度非对映体选择性，因此可以建立三个连续的立体中心。对于α-，β-或α，β-烷氧基醛，相对立体选择（螯合）可有效控制内部立体选择。使用分子力学（MM2）研究了手性醛的基态构象。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87496-2

文献信息

• Stereoselective total synthesis of (.+-.)-invictolide. An efficient preparation of a trisubstituted .delta.-lactone from aldol precursors
  作者：Ronaldo Aloise Pilli、Maria Marcia Murta

  DOI：10.1021/jo00054a014

  日期：1993.1

  The stereoselective total synthesis of (+/-)-invictolide (1), a component of the queen recognition pheromone of Solenopsis invicta, is described. The TiCl4-mediated addition of silyl ketene thioacetal 8 to (+/-)-3-(benzyloxy)-2-methylpropionaldehyde afforded exclusively thioester 10, in 65% yield, which was straightforwardly converted to diol 5 (ca. 31% yield). Diol 5 was also prepared after LiAlH4 reduction of the major aldol formed in the condensation between the lithium enolate of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl propanoate and (+/-)-2-methylvaleraldehyde (ca.50% overall yield). Intramolecular alkylation (t-BuOK-THF) of 6 or 7 gave a 40:60 mixture of (+/-)-1 and its C(3) epimer. Catalytic hydrogenation of unsaturated lactone 17 afforded (+/-)-1 in 80% yield.
• Lewis acid mediated aldol condensations using thioester silyl ketene acetals
  作者：Cesare Gennari、M. Grazia Beretta、Anna Bernardi、Giorgio Moro、Carlo Scolastico、Roberto Todeschini

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87496-2

  日期：1986.1

  silylketene acetal additions to aldehydes are stereoconvergent and give high anti-syn ratios and good chemical yields. An acyclic transition state model was hypothesized in order to account for the observed selectivity. Theoretical methods (MNDO) were used to evaluate the ground-state conformations of thioester silylketene acetals and to model the acyclic transition states. Lewis acid mediated additions

  BF 3 -OEt 2介导的硫酯甲硅烷基乙烯酮缩醛在醛类中的加成反应是立体收敛的，并具有较高的反合成比和良好的化学收率。为了解释观察到的选择性，假设了一个无环过渡态模型。理论方法（MNDO）用于评估硫酯甲硅烷基乙烯酮缩醛的基态构象，并模拟无环过渡态。路易斯酸介导的硫代酸酯甲硅烷基乙烯酮缩醛向2-苯基丙醛（BF 3 -OEt 2），O-苄基乳酸醛（SnCl 4），2,3-0，O-二苄基甘油醛（SnCl 4）和3-的加成反应苄氧基-2-甲基丙醛（TiCl 4）被发现具有高度非对映体选择性，因此可以建立三个连续的立体中心。对于α-，β-或α，β-烷氧基醛，相对立体选择（螯合）可有效控制内部立体选择。使用分子力学（MM2）研究了手性醛的基态构象。