(3AS,3A'S,8AR,8A'R)-2,2'-(1,3-二苯基丙烷-2,2-二基)双(8,8A-二氢-3ΑH-茚并[1,2-D]噁唑) | 195703-68-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 中文名称: (3AS,3A'S,8AR,8A'R)-2,2'-(1,3-二苯基丙烷-2,2-二基)双(8,8A-二氢-3ΑH-茚并[1,2-D]噁唑)
• 英文名称: (3aS,3a'S,8aR,8a'R)-2,2'-(1,3-diphenylpropane-2,2-diyl)bis(3a,8a-dihydro-8H-indeno[1,2-d]oxazole)
• 英文别名: (3aR,8bS)-2-[2-[(3aR,8bS)-4,8b-dihydro-3aH-indeno[1,2-d][1,3]oxazol-2-yl]-1,3-diphenylpropan-2-yl]-4,8b-dihydro-3aH-indeno[1,2-d][1,3]oxazole
• CAS: 195703-68-5
• 化学式: C₃₅H₃₀N₂O₂
• 分子量: 510.635
• InChiKey: AIPDQPWKPWTPGQ-ZRTHHSRSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  43.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 、 (-)2,2′-亚甲基双(3α,8α-二氢-8H-茚并[1,2--d]噁唑 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以75%的产率得到(3AS,3A'S,8AR,8A'R)-2,2'-(1,3-二苯基丙烷-2,2-二基)双(8,8A-二氢-3ΑH-茚并[1,2-D]噁唑)
  参考文献：
  名称：

  铜卡宾配合物的催化不对称氟化：制备进展和机理原理。

  摘要：

  取代的 α-重氮酯与氟化物的铜催化反应可产生 ee 值高达 95% 的 α-氟酯，前提是使用手性茚满衍生的双（恶唑啉）配体，该配体在桥上带有大的苄基取代基和中等大的异丙基以团体为核心。CsF 在 C6 F6 /六氟异丙醇 (HFIP) 中的明显均匀溶液是最好的反应介质，但在两相混合物 CH2 Cl2 /HFIP 中的 CsF 也能提供良好的结果。DFT 研究表明，氟化物首先攻击瞬时供体/受体卡宾中间体的 Cu 原子，而不是 C 原子。这个不寻常的步骤之后是 1,2-氟化物位移；为了发生这种迁移插入，卡宾必须绕 Cu-C 键旋转以确保轨道重叠。C2 对称结合位点内的这种旋转运动的方向性决定了感应的感觉。该模型与使用通过毛细管结晶生长的这种先验蜡状材料的单晶通过 X 射线衍射测定的所得产物的绝对构型非常一致。

  DOI：

  10.1002/chem.202000081
• 作为试剂：
  描述：

  N-甲基苯磺酰胺 在 盐酸 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 [Cu(NCMe)₄](PF₆) 、 (3AS,3A'S,8AR,8A'R)-2,2'-(1,3-二苯基丙烷-2,2-二基)双(8,8A-二氢-3ΑH-茚并[1,2-D]噁唑) 、 水 、 mercuric triflate 、 fluorine 、 silver nitrate 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 一氟三氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 56.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铜催化自由基中继对苯乙烯的对映选择性分子间氨基炔化

  摘要：

  在这项工作中，开发了一种新型的通过自由基中继过程的烯烃铜催化的分子间氨基炔基化反应，其中N-氟-N-烷基磺酰胺（NFAS）被用作以氮为中心的自由基前体，而炔基三甲氧基硅烷被用作烷基化试剂。该方法为高收率的各种对映体富集的2-炔基-2-芳基乙胺提供了一种高效简便的方法，具有出色的对映选择性，并且这些产物可以轻松转化为一系列合成上有用的手性末端炔烃，丙二烯，烯烃，胺，氨基酸和N-杂环。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03826

文献信息

• Synthesis of Chiral Diazocine Derivatives via a Copper-Catalyzed Dearomative [5+3] Cycloaddition
  作者：Ju Young Lee、Rohit Kumar Varshnaya、Eun Jeong Yoo

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01389

  日期：2022.5.27

  Copper-catalyzed [5+3] cycloaddition of N-aromatic zwitterions and enol diazoacetates produced enantio-enriched diazocine derivatives. A sterically encumbered BOX ligand and NaBArF additive played significant roles in driving the overall catalytic process via the unfavorable dearomatization to construct the desired eight-membered heterocyclic compounds. The induced stereoselectivity was preserved after

  N-芳族两性离子和烯醇重氮乙酸盐的铜催化 [5+3] 环加成产生了富含对映体的重氮辛衍生物。空间阻碍的 BOX 配体和 NaBArF 添加剂通过不利的脱芳构化来构建所需的八元杂环化合物，在推动整个催化过程中发挥了重要作用。在骨架进一步修饰后，诱导的立体选择性得以保留，这证明了所开发的不对称催化的潜在应用。