methyl (1R)-1-[2-(3-isopropyl-1-methyl-2-{[(trifluoromethyl)sulfonyl]oxy}cyclopent-2-en-1-yl)ethyl]-4-oxocyclohexa-2,5-diene-1-carboxylate | 868615-39-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (1R)-1-[2-(3-isopropyl-1-methyl-2-{[(trifluoromethyl)sulfonyl]oxy}cyclopent-2-en-1-yl)ethyl]-4-oxocyclohexa-2,5-diene-1-carboxylate
• CAS: 868615-39-8
• 化学式: C₂₀H₂₅F₃O₆S
• 分子量: 450.476
• InChiKey: ZLTBAGPDLSMFPP-GOSISDBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  86.74
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1R)-1-[2-(3-isopropyl-1-methyl-2-{[(trifluoromethyl)sulfonyl]oxy}cyclopent-2-en-1-yl)ethyl]-4-oxocyclohexa-2,5-diene-1-carboxylate 在 palladium diacetate 四丁基溴化铵 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以65%的产率得到methyl (3aR,5aR)-1-isopropyl-3a-methyl-8-oxo-2,3,3a,4,5,8-hexahydro-5aH-cyclopenta[a]naphthalene-5a-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Cyathin 萜类化合物的合成研究：Cyathin 三环核心通过分子内 Heck 环化的对映选择性合成

  摘要：

  三环酮 (+)-5 的对映选择性合成，显示了 NGF 诱导的氰基二萜的碳核心，已根据一种策略完成，其中关键步骤是 AC 亚基 49 的分子内 Heck 反应建立关键的两个角取代基之间的反立体化学关系。C-9 四元中心是通过利用涉及手性亚胺的对映选择性迈克尔加成建立的，提供 91% ee 的酮酯 (R)-10。在丙酸酯侧链引入异丙基和碘脱羧基后，碘酮 39 与二氢苯甲酸甲酯的烯醇锂缩合得到 AC 亚基 43，该亚基进一步细化为三氟甲磺酸酯 (-)-22。虽然 22 的直接 Heck 环化是无效的，1,4-环己二烯部分的双（烯丙基）位置的氧化增强了反应性，允许立体选择性地形成六氢-环戊二烯（+）-50a。该结构的一个关键要素是最终的 C 环扩大，涉及三甲基铝促进酮 52 与三甲基甲硅烷基重氮甲烷的单碳膨胀，提供三环酮 (+)-5。此外，三烯酮 (+)-50a 的环氧化反应仅发生在 β 面上，产生

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600429
• 作为产物：
  描述：

  methyl (1R,E/Z)-3-(3-ethylidene-1-methyl-2-oxocyclopentyl)propanoate 在 咪唑 、 3,5-二甲基吡唑 、 chromium(VI) oxide 、 lead(IV) acetate 、 sodium hydroxide 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 2,6-二叔丁基吡啶 、 碘 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 二异丙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 四氯化碳 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 50.75h， 生成 methyl (1R)-1-[2-(3-isopropyl-1-methyl-2-{[(trifluoromethyl)sulfonyl]oxy}cyclopent-2-en-1-yl)ethyl]-4-oxocyclohexa-2,5-diene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Cyathin 萜类化合物的合成研究：Cyathin 三环核心通过分子内 Heck 环化的对映选择性合成

  摘要：

  三环酮 (+)-5 的对映选择性合成，显示了 NGF 诱导的氰基二萜的碳核心，已根据一种策略完成，其中关键步骤是 AC 亚基 49 的分子内 Heck 反应建立关键的两个角取代基之间的反立体化学关系。C-9 四元中心是通过利用涉及手性亚胺的对映选择性迈克尔加成建立的，提供 91% ee 的酮酯 (R)-10。在丙酸酯侧链引入异丙基和碘脱羧基后，碘酮 39 与二氢苯甲酸甲酯的烯醇锂缩合得到 AC 亚基 43，该亚基进一步细化为三氟甲磺酸酯 (-)-22。虽然 22 的直接 Heck 环化是无效的，1,4-环己二烯部分的双（烯丙基）位置的氧化增强了反应性，允许立体选择性地形成六氢-环戊二烯（+）-50a。该结构的一个关键要素是最终的 C 环扩大，涉及三甲基铝促进酮 52 与三甲基甲硅烷基重氮甲烷的单碳膨胀，提供三环酮 (+)-5。此外，三烯酮 (+)-50a 的环氧化反应仅发生在 β 面上，产生

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600429

文献信息

• Asymmetric synthesis of the tricyclic core of cyathin diterpenoids via intramolecular Heck reaction
  作者：Emmanuelle Drège、Georges Morgant、Didier Desmaële

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.07.157

  日期：2005.10

  The enantioselective synthesis of the ketones 3 which displays the carbon core of NGF-inducing cyathane diterpenes is described. The key tricyclic trienone 22 was assembled in 13 steps from Michael adduct (R)-8a via intramolecular Heck cyclization of the chiral triflate 21. The trienone 22 was further elaborated into ketone 3 through tritnethylaluminum-promoted expansion of the Gring with trimethylsilyldiazomethane. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.