(2S,4R)-N-tert-butyloxycarbonyl-2-[[N-[methoxycarbonyl-((S)-isopropyl)methyl]amino]carbonyl]-4-hydroxyl-pyrrolidine | 369366-45-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,4R)-N-tert-butyloxycarbonyl-2-[[N-[methoxycarbonyl-((S)-isopropyl)methyl]amino]carbonyl]-4-hydroxyl-pyrrolidine
• 英文别名: Boc-Hyp-Val-OMe；tert-butyl (2S,4R)-4-hydroxy-2-[[(2S)-1-methoxy-3-methyl-1-oxobutan-2-yl]carbamoyl]pyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 369366-45-0
• 化学式: C₁₆H₂₈N₂O₆
• 分子量: 344.408
• InChiKey: JKZPEUNDGAXJQM-WOPDTQHZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4R)-N-tert-butyloxycarbonyl-2-[[N-[methoxycarbonyl-((S)-isopropyl)methyl]amino]carbonyl]-4-hydroxyl-pyrrolidine 在 盐酸 、 锂硼氢 、 碳酸氢钠 、 sodium amide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (2S,4S)-N-fluorenylmethoxycarbonyl-2-carboxy-4-diphenylphosphinothioyl-pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  基于脯氨酸的P，N配体在不对称烯丙基化和Heck反应中。

  摘要：

  据报道一系列基于脯氨酸的膦-恶唑啉配体。这些配体由市售反式-4-羟基-L-脯氨酸分四个步骤合成。据报道这种配体以不对称方式以及不对称Heck反应催化烯丙基烷基化的能力。这些配体中最好的是钯配合物，它催化将丙二酸二甲酯添加到乙酸环戊烯酯中，产率高，ee高达96％。相同的系统在高达86％ee的条件下催化了二氢呋喃和环己烯之间的Heck反应。这些配体似乎与传统的膦-恶唑啉配体不同之处在于，紧邻恶唑啉的立体碳的立体化学不一定是诱导选择性的主要手性中心。

  DOI：

  10.1021/jo0158231
• 作为产物：
  描述：

  L-缬氨酸甲酯盐酸盐 、 Boc-L-羟脯氨酸 在 1-羟基苯并三唑 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到(2S,4R)-N-tert-butyloxycarbonyl-2-[[N-[methoxycarbonyl-((S)-isopropyl)methyl]amino]carbonyl]-4-hydroxyl-pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  基于脯氨酸的P，N配体在不对称烯丙基化和Heck反应中。

  摘要：

  据报道一系列基于脯氨酸的膦-恶唑啉配体。这些配体由市售反式-4-羟基-L-脯氨酸分四个步骤合成。据报道这种配体以不对称方式以及不对称Heck反应催化烯丙基烷基化的能力。这些配体中最好的是钯配合物，它催化将丙二酸二甲酯添加到乙酸环戊烯酯中，产率高，ee高达96％。相同的系统在高达86％ee的条件下催化了二氢呋喃和环己烯之间的Heck反应。这些配体似乎与传统的膦-恶唑啉配体不同之处在于，紧邻恶唑啉的立体碳的立体化学不一定是诱导选择性的主要手性中心。

  DOI：

  10.1021/jo0158231

文献信息

• Proline-Based P,N Ligands in Palladium-Catalyzed Asymmetric π-Allyl Additions
  作者：Scott R. Gilbertson、Dejian Xie

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990917)38:18<2750::aid-anie2750>3.0.co;2-5

  日期：1999.9.17

  Excellent yields and at least 95 % ee can be achieved for the addition of dimethyl malonate to cycloalkenyl acetates by using a palladium complex of the new phosphanyldihydrooxazole ligand L as a catalyst (see scheme). The ligand L can be synthesized from commercially available trans 4-hydroxy-L-proline in four steps. BOC=tert-butoxycarbonyl.
• Deconstructive Oxygenation of Unstrained Cycloalkanamines
  作者：Jian‐Wu Zhang、Yuan‐Rui Wang、Jia‐Hao Pan、Yi‐Heng He、Wei Yu、Bing Han

  DOI：10.1002/anie.201914623

  日期：2020.3.2

  further oxygenation by 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl (TEMPO) and m-cholorperoxybenzoic acid (mCPBA). Consequently, a series of 1,2,4-triazole-containing acyclic carbonyl compounds were efficiently produced. This protocol features a one-pot operation, mild reaction conditions, high regioselectivity and ring-opening efficiency, broad substrate scope, and is compatible with alkaloids, osamines

  使用自动氧化芳构化促进的C（sp3）-C（sp3）键裂解策略，首次开发了未应变的伯环烷胺的解构氧化。这种无金属的方法涉及环烷胺与酰氯的取代反应，随后进行自氧化环氧化，以原位生成预芳族化合物，然后进行N自由基促进的开环，并通过2,2,6,6-进一步氧合四甲基哌啶-1-氧基（TEMPO）和间胆过氧苯甲酸（mCPBA）。因此，有效地生产了一系列含1,2,4-三唑的无环羰基化合物。该方案具有一锅操作，温和的反应条件，高区域选择性和开环效率，广泛的底物范围，并且与生物碱，osamines和肽以及类固醇兼容。
• Proline-Based P, N Ligands in Asymmetric Allylation and the Heck Reaction
  作者：Scott R. Gilbertson、Dejian Xie、Zice Fu

  DOI：10.1021/jo0158231

  日期：2001.11.1

  A series of phosphine-oxazoline ligands based on proline are reported. These ligands are synthesized from commercially available trans-4-hydroxy-L-proline in four steps. The ability of this type of ligand to catalyze allylic alkylation in an asymmetric fashion as well as the asymmetric Heck reaction is reported. The best of these ligands gave a palladium complex, which catalyzed the addition of dimethylmalonate

  据报道一系列基于脯氨酸的膦-恶唑啉配体。这些配体由市售反式-4-羟基-L-脯氨酸分四个步骤合成。据报道这种配体以不对称方式以及不对称Heck反应催化烯丙基烷基化的能力。这些配体中最好的是钯配合物，它催化将丙二酸二甲酯添加到乙酸环戊烯酯中，产率高，ee高达96％。相同的系统在高达86％ee的条件下催化了二氢呋喃和环己烯之间的Heck反应。这些配体似乎与传统的膦-恶唑啉配体不同之处在于，紧邻恶唑啉的立体碳的立体化学不一定是诱导选择性的主要手性中心。