3-(5-formyl-4-methoxycarbonylmethyl-pyrrol-3-yl)-propionic acid methyl ester | 38256-17-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 3-(5-formyl-4-methoxycarbonylmethyl-pyrrol-3-yl)-propionic acid methyl ester
• 英文别名: 3-(2-Methoxycarbonylethyl)-4-methoxycarbonylmethyl-5-formylpyrrole；methyl 3-[5-formyl-4-(2-methoxy-2-oxoethyl)-1H-pyrrol-3-yl]propanoate
• CAS: 38256-17-6
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₅
• 分子量: 253.255
• InChiKey: OUTYMSRHDWZQTO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  85.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(5-formyl-4-methoxycarbonylmethyl-pyrrol-3-yl)-propionic acid methyl ester 在 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 Uro'gen III synthase 、 potassium chloride 、 magnesium chloride 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 uroporphyrin I
  参考文献：
  名称：

  Studies on the formation of porphyrinogens from monopyrroles in presence of the enzymes PBG deaminase and/or Uro’gen III synthase

  摘要：

  The substrate-specificities of two enzymes in the biosynthetic pathway to vitamin B-12, PBG deaminase and Uro'gen III synthase, which are involved in the formation of Uro'gen III from the pyrrole PBG, are investigated for the preparation of Uroporphyrin analogs. Both enzymes display strong substrate-specificity. However, tetramerization of pyrroles with carboxylate beta-substituents in mildly basic buffer represents the best and most rapid route to a family of Uro I analogs for enzymatic activity studies. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.10.063
• 作为产物：
  描述：

  benzyl 5-formyl-3-(2-methoxycarbonylethyl)-4-methoxycarbonylmethylpyrrole-2-carboxylate 在 platinum(IV) oxide 硫酸 、 氢气 、 碘 、 sodium acetate 、 碳酸氢钠 、 三氟乙酸 、 potassium iodide 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 1.58h， 生成 3-(5-formyl-4-methoxycarbonylmethyl-pyrrol-3-yl)-propionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  卟啉和相关大环化合物的生物合成。第16部分。证明天然卟啉（III型）的单个分子内重排发生在四吡咯水平

  摘要：

  未重排的氨基甲基胆烷（2）是通过合理的途径合成的，并被脱氨酶和辅酶合成，并协同作用转化为uro'gen-III（3）。因此证明了较早建立的单个重排步骤发生在四吡咯水平。单独合成13 C标记的胆烷（2），然后将其酶促转化为uro'gen-III，相对于初始胆烷来说，该产物的每个吡咯环均具有配准作用。最后，以两种不同的双13 C标记形式开发了合成胆烷的方法，从而可以通过13 C nmr光谱学在很大程度上确定以下关键点：（a）随着胆烷体系被转化为尿根-III，发生了末端环D的分子内重排，并且（b）线性四吡咯被完整地转化为尿根-III。

  DOI：

  10.1039/p19810002786

文献信息

• Biosynthesis of porphyrins and related macrocycles. Part 52. Synthesis of (11-S )-[11-2H1]porphobilinogen and the (11R)-enantiomer for stereochemical studies on hydroxymethylbilane synthase (porphobilinogen deaminase)
  作者：Werner L. Neidhart、Paul C. Anderson、Graham J. Hart、Alan R. Battersby

  DOI：10.1039/a904262h

  日期：——

  A synthetic route is devised for the synthesis of (11S)-[11-2H1]porphobilinogen 1a and of the (11R)-enantiomer 1b. Their absolute configurations and enantiomeric purity are established by degradation to a derivative of [2-2H1]glycine of known stereochemistry. Methods are then developed, based on the synthesis of chiral imidate esters, for determination of the configuration of [2H1]-labelled aminomethylpyrroles

  合成路线被设计用于合成（11小号） - [11- 2 ħ 1 ]胆色素原1a和（11 - [R ）-对映体1B。通过降解为已知立体化学的[2- 2 H 1 ]甘氨酸的衍生物，可以确定它们的绝对构型和对映体纯度。然后，基于手性亚氨酸酯的合成，开发了通过将[ 2 H 1 ]标记的氨基甲基吡咯转化为[ 2 H 1 ]标记的am，然后使用1进行分析的方法，来确定[ 2 H 1 ]标记的氨基甲基吡咯的构型。1 H-NMR。PBG 1a和1b的标记样品用作羟甲基胆烷合酶的底物，产物被捕获为[ 2 H 1 ]标记的氨基甲基胆碱7c和7d。它们的构型通过NMR测定法确定，以证明当PBG 1被酶促转化为氨基甲基胆烷7时，在氨基甲基碳上总体上保留了构型。
• Biosynthesis of porphyrins and related macrocycles
  作者：Paul C. Anderson、Alan R. Battersby、Hugo A. Broadbent、Christopher J.R. Fookes、Grahan J. Hart

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87379-8

  日期：1986.1

  pigments of life, involves the formation and ring-closure of an hydroxymethylbilane. The non-enzymic ring-closure of this bilane is studied under different pH conditions. Also octamethyl esters of related bilanes are synthesised which have either a cyano or a methyl group blocking position-19 which is free on the terminal ring-D of the natural bilane. Studies are made of the ring-closure of these substituted

  尿卟啉原III（生命中所有色素的母体大环）的生物合成途径涉及羟甲基胆烷的形成和闭环。在不同的pH条件下研究了这种双烷的非酶性闭环反应。还合成了相关联的双壬烷的八甲基酯，其具有氰基或甲基封闭位置-19，该位置在天然胆烷的末端环D上是自由的。研究了这些取代的二苯胺在酸性条件下的闭环。得出的结论是，强烈希望在末端碳原子（位置19）上发生羟甲基丁二烷的非酶性闭环反应。
• Synthesis and Properties of Ring-Deactivated Deuterated (Hydroxymethyl)pyrroles
  作者：Andrew D. Abell、Brent K. Nabbs、Alan R. Battersby

  DOI：10.1021/ja973656+

  日期：1998.3.1

  A sequence, based on a Mitsunobu displacement at the hydroxymethyl position of deuterium-labeled, N-substituted 2-(hydroxymethyl)pyrroles, is reported as a general procedure to determine the ability of the N-substituent to deactivate the heterocycle. An SN2 mechanism, in this reaction, has been shown to be favored over reaction via an azafulvenium intermediate, by employing N-(trifluoromethyl)sulfonyl

  根据氘标记的 N-取代的 2-（羟甲基）吡咯的羟甲基位置的 Mitsunobu 置换，报告了一个序列，作为确定 N-取代基使杂环失活的能力的一般程序。通过使用 N-（三氟甲基）磺酰基作为失活基团，在该反应中，SN2 机制已被证明优于通过氮杂富芬鎓中间体的反应。氘标记研究表明，抑制 azafulvenium 中间体对反应的贡献对其他失活基团的影响较小，失活顺序为三氟甲磺酸 > 甲磺酰基 > BOC ≈ 乙酰基。吸电子基团连接到 2-甲酰基[甲酰基-d]吡咯的氮上也显示出允许还原得到高构型纯度的2-(羟甲基[亚甲基-d1])吡咯。通过制备氘标记的卟啉化合物证明了 N-三氟甲磺酸基团使吡咯失活的效用。
• Fluorination of pyrrolic compounds with xenon difluoride
  作者：Jianji Wang、A.Ian Scott

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73070-x

  日期：1994.5

  Direct fluorination of the pyrrole ring with electron-withdrawing groups, such as, CHO, COR, COOR, CONR2, using xenon difluoride under mild conditions leads to the corresponding fluoropyrroles in 25–54% yields. It was found that fluorination takes place only at the α-position of the pyrrole even when the β-position is also free.

  在温和条件下，使用二氟化氙在带有吸电子基团（例如CHO，COR，COOR，CONR 2）的吡咯环上进行直接氟化，得到相应的氟吡咯，产率为25-54％。发现即使在β位也自由的情况下，氟化也仅在吡咯的α位发生。
• Synthesis of novel 19-(alkyloxycarbonylamino)bilanes
  作者：Clotilde Pichon-Santander、A.Ian Scott

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00239-2

  日期：1999.4

  α-Urethane-dipyrromethanes and -bilanes were synthesized for the first time and characterized by 1H- and 13C-NMR. Stability studies toward oxygen were also performed.

  首次合成了α-氨基甲酸酯-二吡咯甲烷和-bilanes，并通过1 H-和13 C-NMR进行了表征。还进行了对氧气的稳定性研究。