2,4,6-tri-O-acetyl-3-deoxy-3-fluoro-α-D-galactopyranosyl bromide | 89185-92-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,4,6-tri-O-acetyl-3-deoxy-3-fluoro-α-D-galactopyranosyl bromide
• 英文别名: [(2R,3S,4S,5R,6R)-3,5-diacetyloxy-6-bromo-4-fluorooxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 89185-92-2
• 化学式: C₁₂H₁₆BrFO₇
• 分子量: 371.157
• InChiKey: AWIGGIWMOPUILF-IIRVCBMXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-tri-O-acetyl-3-deoxy-3-fluoro-α-D-galactopyranosyl bromide 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 三氟甲磺酸 、 氰化汞 、 溶剂黄146 作用下， 以 硝基甲烷 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 13.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Fluorine-Containing Core-2 Tetrasaccharides

  摘要：

  描述了合成核心-2分支四糖 1-3，其中在半乳糖残基的 3 位或 4 位上替代了一个氟原子。准备了糖苷亚胺 13 和 19，并用于提供新型糖苷二糖供体 15 和 21。受体 7 与糖苷溴化物 6 的偶联提供了一种二糖，进一步转化为二糖受体 8。受体 14 与供体 13 的偶联，以及受体 20 与供体 19 的偶联，分别提供了二糖，转化为二糖供体 15 和 21。使用供体 9、15 和 21 对受体 8 和 16 进行区域选择性糖苷化，分别提供四糖 10、17 和 22，随后系统性去保护为目标 1-3。

  DOI：

  10.1055/s-2003-40342
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,4,6-tri-O-acetyl-3-fluoro-β-D-galactopyranoside 在 硫酸 、 氢溴酸 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2,4,6-tri-O-acetyl-3-deoxy-3-fluoro-α-D-galactopyranosyl bromide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Fluorine-Containing Core-2 Tetrasaccharides

  摘要：

  描述了合成核心-2分支四糖 1-3，其中在半乳糖残基的 3 位或 4 位上替代了一个氟原子。准备了糖苷亚胺 13 和 19，并用于提供新型糖苷二糖供体 15 和 21。受体 7 与糖苷溴化物 6 的偶联提供了一种二糖，进一步转化为二糖受体 8。受体 14 与供体 13 的偶联，以及受体 20 与供体 19 的偶联，分别提供了二糖，转化为二糖供体 15 和 21。使用供体 9、15 和 21 对受体 8 和 16 进行区域选择性糖苷化，分别提供四糖 10、17 和 22，随后系统性去保护为目标 1-3。

  DOI：

  10.1055/s-2003-40342

文献信息

• Recognition of synthetic deoxy and deoxyfluoro analogs of the acceptor α-l-Fucp-(1 → 2)-β-d-Galp-OR by the blood-group A and B gene-specified glycosyltransferases
  作者：Todd L. Lowary、Ole Hindsgaul

  DOI：10.1016/0008-6215(93)84068-h

  日期：1993.10

  Abstract The disaccharide α- l -Fuc p -O-(CH 2 ) 7 CH 3 (6) , is an acceptor for both glycosyltransferases responsible for the biosynthesis of the A and B blood-group antigens. These enzymes transfer GalNAc and Gal, respectively, with an α-linkage to OH-3 of the Gal residue in 6 . All six possible deoxy and deoxyfluoro analogs of 6 , with modifications on the target Gal residue, were chemically synthesized

  摘要二糖α-1-Fucp -O-（CH 2）7 CH 3（6）是负责A和B血型抗原生物合成的两个糖基转移酶的受体。这些酶分别将GalNAc和Gal转移至6中Gal残基的OH-3上，且具有α键。化学合成了6种在目标Gal残基上有修饰的6种可能的6种脱氧和脱氧氟类似物，并进行了动力学评估，作为A和B糖基转移酶的底物和抑制剂。两种酶都将耐受Gal残基的3和6位羟基的取代。但是，Gal残基的OH-4取代取代了这些糖基转移酶的识别。6脱氧和6氟化合物是这两种酶的底物，而3脱氧和3氟化合物是竞争性抑制剂，K i值在14–110μM范围内。已经确定了6-脱氧和6-氟衍生物的动力学常数。
• Selectively Deoxyfluorinated <i>N</i> ‐Acetyllactosamine Analogues as ¹⁹ F NMR Probes to Study Carbohydrate‐Galectin Interactions
  作者：Martin Kurfiřt、Martin Dračínský、Lucie Červenková Šťastná、Petra Cuřínová、Vojtěch Hamala、Michaela Hovorková、Pavla Bojarová、Jindřich Karban

  DOI：10.1002/chem.202101752

  日期：2021.9.9

  synthesized a complete series of six mono-deoxyfluorinated analogues of LacNAc, in which each hydroxyl has been selectively replaced by fluorine while the anomeric position has been protected as methyl β-glycoside. Initial evaluation of their binding to human galectin-1 and -3 by ELISA and 19F NMR T2-filter revealed that deoxyfluorination at C3, C4′ and C6′ completely abolished binding to galectin-1 but

  半乳糖凝集素是广泛表达的半乳糖结合凝集素，例如在免疫调节、转移扩散和病原体识别中暗示。N-乙酰乳糖胺（Galβ1-4GlcNAc、LacNAc）及其寡聚或糖基化形式是半乳糖凝集素的天然配体。为了探测半乳糖凝集素的底物特异性和结合模式，我们合成了完整系列的六种 LacNAc 单脱氧氟化类似物，其中每个羟基都被氟选择性取代，而异头位置被保护为甲基β-糖苷。通过 ELISA 和19 F NMR T 2初步评估它们与人半乳糖凝集素-1 和 -3 的结合-filter 显示 C3、C4' 和 C6' 处的脱氧氟化完全消除了与 galectin-1 的结合，但仍可检测到与 galectin-3 的非常弱的结合。此外，C2' 的脱氧氟化导致对 galectin-1 的结合亲和力增加了大约 8 倍，而与 galectin-3 的结合基本上不受影响。亲脂性测量表明，与 GlcNAc 部分的脱氧氟化作用相比，Gal
• Synthesis of a MUC1-glycopeptide–BSA conjugate vaccine bearing the 3′-deoxy-3′-fluoro-Thomsen–Friedenreich antigen
  作者：Anja Hoffmann-Röder、Manuel Johannes

  DOI：10.1039/c1cc13184b

  日期：——

  A novel MUC1-glycopeptide–BSA conjugate vaccine with a specifically fluorinated Thomsen–Friedenreich antigen side chain at Thr6 was prepared. Preliminary immunological experiments reveal specific binding of the tumor-associated glycopeptide antigen analog by anti-MUC1-mouse antibodies.

  一种新型的MUC1糖肽–BSA conjugate疫苗被制备，其中在Thr6位点具有特别氟化的Thomsen–Friedenreich抗原侧链。初步免疫学实验显示抗MUC1小鼠抗体对肿瘤相关糖肽抗原类似物的特异性结合。
• Synthesis of 3′- and 4′-deoxyfluorolactose and its Me3SiCH2CH2 and ceramide derivatives
  作者：Tomas Ekberg、Göran Magnusson

  DOI：10.1016/0008-6215(93)84065-e

  日期：1993.10

  (2-Trimethylsilyl)ethyl (Me3SiCH2CH2)3'- and 4'-deoxyfluorolactosides (1 and 3) were synthesized by glycosylation of Me3SiCH2CH2 2,3,6-tri-O-benzyl-beta-D-glucopyranoside with 2,4,6-tri-O-acetyl-3-deoxy-3-fluoro-beta-D-galactopyranosyl bromide and 2,3,6-tri-O-benzyl-4-deoxy-4-fluoro-beta-D-galactopyranosyl bromide. Anomeric deblocking of the fully acetyled Me3SiCH2CH2 glycosides (12 and 13) gave the

  通过将Me3SiCH2CH2 2,3,6-三-O-苄基-β-D-吡喃葡萄糖苷与2,4， 6-三-O-乙酰基-3-脱氧-3-氟-β-D-吡喃半乳糖基溴化物和2,3,6-三-O-苄基-4-脱氧-4-氟-β-D-吡喃半乳糖基溴化物。完全乙酰化的Me3SiCH2CH2糖苷（12和13）的端基解封得到相应的半缩醛14和15。除去乙酰基得到3'-和4'-脱氧氟乳糖（2和4）。脱氧氟乳糖苷神经酰胺5和6是通过三氟化硼的醚化或三氟甲磺酸银活化来合成的，由14和15制备的三氯乙酰亚氨酸酯合成的。
• Synthesis of fluorinated thiodigalactoside analogues
  作者：Jacob St-Gelais、Christina Leclerc、Denis Giguère

  DOI：10.1016/j.carres.2021.108481

  日期：2022.1

  In this work, we report the first synthesis of fluorinated thiodigalactoside analogues. We used tri-isopropylsilyl thioglycosides as masked glycosyl thiol nucleophiles for the elaboration of two monofluorinated heterodimers, one difluorinated homodimer, and one difluorinated heterodimer. Moreover, we also present an alternative synthesis of 3-deoxy-3-fluorogalactose and 4-deoxy-4-fluorogalactose from

  在这项工作中，我们报告了氟化硫代二半乳糖苷类似物的首次合成。我们使用三异丙基甲硅烷基硫糖苷作为掩蔽的糖基硫醇亲核试剂，用于制备两种单氟化异二聚体、一种二氟化同二聚体和一种二氟化异二聚体。此外，我们还提出了一种由常见前体合成 3-deoxy-3-fluorogalactose 和 4-deoxy-4-fluorogalactose 的替代方法。最后，这一小组更稳定的硫代二半乳糖苷类似物可能是有趣的半乳糖特异性凝集素抑制剂。