3,3,8,9-tetramethyl-2,4-dioxospiro<5.5>undec-8-ene-1,5-dione | 99380-80-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,3,8,9-tetramethyl-2,4-dioxospiro<5.5>undec-8-ene-1,5-dione
• 英文别名: isopropylidene 3,4-dimethylcyclohex-3-ene-1,1-dicarboxylate；3,3,9,10-Tetramethyl-2,4-dioxaspiro[5.5]undec-9-ene-1,5-dione
• CAS: 99380-80-0
• 化学式: C₁₃H₁₈O₄
• 分子量: 238.284
• InChiKey: BBAMKJWDMADIPW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  丙二酸环(亚)异丙酯 在 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3,3,8,9-tetramethyl-2,4-dioxospiro<5.5>undec-8-ene-1,5-dione
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Utility of a Novel Methylene Meldrum’s Acid Precursor

  摘要：

  重氮盐1-[(6-羟基-2,2-二甲基-4-氧-4H-1,3-二噁烯-5-基)-甲基]吡啶氢氧化物，内盐（1），是一种美克林梅尔德鲁姆酸的吡啶附加物，是一种稳定的美克林梅尔德鲁姆酸来源。这是一种多功能试剂，可以提高Diels-Alder和Michael反应的产率，替代传统的原位生成美克林梅尔德鲁姆酸的方法。使用此试剂进行的Diels-Alder反应几乎可以实现定量产率。Michael反应的产物产率超过70%。该试剂提供了一条合成γ-羧基谷氨酸的有效路线。

  DOI：

  10.1055/s-1996-4201

文献信息

• Two convenient methods for the generation of “methylene meldrum's acid” for diels-alder reactions.
  作者：John F. Buzinkai、David M. Hrubowchak、Francis X. Smith

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98150-4

  日期：1985.1

  The transient isopropylidene methylenemalonate can be easily generated by treating either Meldrum's acid or diisopropylidene methylenedimalonate with formaldehyde, and trapped by reactive dienes.

  瞬态异亚丙基亚甲基丙二酸酯可以很容易地通过用甲醛处理Meldrum的酸或二异亚丙基甲基亚二甲基丙二酸酯来生成，并被反应性二烯捕获。
• Thioalkylation ofMeldrum's Acid: Protected alkylidene derivatives of isopropylidene malonate
  作者：Martin Eberle、Richard G. Lawton

  DOI：10.1002/hlca.19880710816

  日期：1988.12.14

  is effected thereby by simply dissolving the adduct under neutral or basic conditions. Extension of this method to thiocarboxylic acids allowed the preparation of the corresponding formaldehyde derivatives 13 and 15(Table 3).

  Thioalkylated梅尔德伦的酸是容易被治疗的梅尔德伦的酸与醛和苯硫酚在催化量哌啶鎓乙酸盐（的存在1-6，表1）。加合物1-6是结晶的，稳定的化合物，并且可以使它们与亲核试剂和二烯直接反应（参见37-12，方案1）。通过简单地在中性或碱性条件下溶解加合物来实现母体烯烃的再生。将该方法扩展到硫代羧酸可以制备相应的甲醛衍生物13和15 （表3）。
• EBERLE, MARTIN;LAWTON, RICHARD G., HELV. CHIM. ACTA, 71,(1988) N, C. 1974-1982
  作者：EBERLE, MARTIN、LAWTON, RICHARD G.

  DOI：——

  日期：——
• BUZINKAI, J. F.;HRUBOWCHAK, D. M.;SMITH, F. X., TETRAHEDRON LETT., 1985, 26, N 27, 3195-3198
  作者：BUZINKAI, J. F.、HRUBOWCHAK, D. M.、SMITH, F. X.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis and Utility of a Novel Methylene Meldrum’s Acid Precursor
  作者：Mohammad Zia-Ebrahimi、George W. Huffman

  DOI：10.1055/s-1996-4201

  日期：1996.2

  The betaine 1-[(6-hydroxy-2,2-dimethyl-4-oxo-4H-1,3-dioxin-5-yl)-methyl]pyridinium hydroxide, inner salt (1), a pyridine adduct of methylene Meldrum’s acid is a stable source of methylene Meldrum’s acid. It is a versatile reagent which enhances the yields of Diels-Alder and Michael reactions when used instead of traditional methods that generate methylene Meldrum’s acid in situ. Diels-Alder reactions performed with this reagent provide products in essentially quantitative yields. Michael reactions result in products in excess of 70% yield. This reagent provides a useful synthetic route to γ-carboxyglutamic acid.

  重氮盐1-[(6-羟基-2,2-二甲基-4-氧-4H-1,3-二噁烯-5-基)-甲基]吡啶氢氧化物，内盐（1），是一种美克林梅尔德鲁姆酸的吡啶附加物，是一种稳定的美克林梅尔德鲁姆酸来源。这是一种多功能试剂，可以提高Diels-Alder和Michael反应的产率，替代传统的原位生成美克林梅尔德鲁姆酸的方法。使用此试剂进行的Diels-Alder反应几乎可以实现定量产率。Michael反应的产物产率超过70%。该试剂提供了一条合成γ-羧基谷氨酸的有效路线。