ethyl 9-(2-ethylenedioxyethyl)-1,4-dioxa-7-azaspiro<4.5>decane-7-carboxylate | 76525-54-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: ethyl 9-(2-ethylenedioxyethyl)-1,4-dioxa-7-azaspiro<4.5>decane-7-carboxylate
• CAS: 76525-54-7
• 化学式: C₁₄H₂₃NO₆
• 分子量: 301.34
• InChiKey: DTMKGHPHVSHDIL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.97
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  66.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 9-(2-ethylenedioxyethyl)-1,4-dioxa-7-azaspiro<4.5>decane-7-carboxylate 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 盐酸 、 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 氢气 、 sodium acetate 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 89.65h， 生成 rel-(6R,6aS,9R)-6-methoxy-7,12-dioxo-6,6a,7,8,9,10,12,13-octahydro-6,9-methano-5H-pyrido<1',2':1,2>-azepino<4,5-b>indole
  参考文献：
  名称：

  1,6-Dihydro-3(2H)-pyridinones. III. A formal synthesis of (.+-.)-catharanthine.

  摘要：

  用含有醋酸巯基的乙烯基乙醚处理烯丙基醇（5）后，得到醛（7），醛（7）经乙缩醛生成 8。8 经过氢硼氧化和吡啶鎓氯铬酸盐（PCC）氧化后得到两个异构酮（11 和 12），其中前者经过酸性水解后得到 2- 氮杂双环 [2. 2. 2] 辛酮（3b），收率极高。另一方面，由 11 衍生出的二酮（22）经酸性处理后也得到了 N-苄氧羰基类似物（3c）。3c 的缩酮化和随后的氧化反应生成了酮 (27)，并通过胺 (28) 转化为酰胺 (29)。29 环化后得到五环产物 (30)，该产物已转化为 (±)- 卡塔兰碱 (4) 和 (±)-velbanamine (31)。

  DOI：

  10.1248/cpb.30.4052
• 作为产物：
  描述：

  3-Oxo-5-vinyl-piperidine-1-carboxylic acid ethyl ester 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 ethyl 9-(2-ethylenedioxyethyl)-1,4-dioxa-7-azaspiro<4.5>decane-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  1,6-Dihydro-3(2H)-pyridinones. III. A formal synthesis of (.+-.)-catharanthine.

  摘要：

  用含有醋酸巯基的乙烯基乙醚处理烯丙基醇（5）后，得到醛（7），醛（7）经乙缩醛生成 8。8 经过氢硼氧化和吡啶鎓氯铬酸盐（PCC）氧化后得到两个异构酮（11 和 12），其中前者经过酸性水解后得到 2- 氮杂双环 [2. 2. 2] 辛酮（3b），收率极高。另一方面，由 11 衍生出的二酮（22）经酸性处理后也得到了 N-苄氧羰基类似物（3c）。3c 的缩酮化和随后的氧化反应生成了酮 (27)，并通过胺 (28) 转化为酰胺 (29)。29 环化后得到五环产物 (30)，该产物已转化为 (±)- 卡塔兰碱 (4) 和 (±)-velbanamine (31)。

  DOI：

  10.1248/cpb.30.4052

文献信息

• 1,6-Dihydro-3 (2H)-pyridinones as synthetic intermediates. Formal synthesis of (±)-tabersonine and (±)-catharanthine
  作者：Takeshi Imanishi、Hiroaki Shin、Noriyuki Yagi、Miyoji Hanaoka

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78668-0

  日期：——