4,4-dimethoxy-but-2-enal | 18778-96-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,4-dimethoxy-but-2-enal
• 英文别名: butenedial mono-(dimethyl acetal)；(2E)-4,4-Dimethoxybut-2-enal；4,4-dimethoxybut-2-enal
• CAS: 18778-96-6
• 化学式: C₆H₁₀O₃
• 分子量: 130.144
• InChiKey: OJFHAFJGQZSFKT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dimethoxy-but-2-enal 在 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.58h， 生成
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾催化β，γ-不饱和α-氟代酯的对映选择性合成

  摘要：

  NHC符合F：NHC结合的烯酸酯会与β，γ-不饱和α-氟代酯发生催化不对称氟化反应，从而获得良好的效率和立体选择性（参见方案，NFSI = N-氟代苯磺酰亚胺）。该策略克服了可能的挑战，例如γ位置的氟化和二氟化。实验证据与DFT计算相结合，可以深入了解反应机理。

  DOI：

  10.1002/anie.201204521
• 作为产物：
  描述：

  1,1,4,4-tetramethoxy-2-butene 以71.8的产率得到4,4-dimethoxy-but-2-enal
  参考文献：
  名称：

  Bipolar trans carotenoid salts and their uses

  摘要：

  本发明涉及透明质酸盐类类胡萝卜素化合物、制备方法、溶解方法及其用途。这些化合物对于改善哺乳动物，包括人类，红细胞和体组织之间的氧扩散能力非常有用。

  公开号：

  US07759506B2

文献信息

• Organocatalytic Domino Double Michael Reaction of Ethyl (E)-7-Oxohept-2-enoate and α,β-Unsaturated Aldehydes: Efficient Asymmetric Synthesis of Cyclohexanes with Four Contiguous Stereocenters
  作者：Bor-Cherng Hong、Amit Sadani、Roshan Nimje、Nitin Dange、Gene-Hsiang Lee

  DOI：10.1055/s-0030-1260469

  日期：2011.6

  Organocatalytic domino double Michael reactions of ethyl (E)-7-oxohept-2-enoate and α,β-unsaturated aldehydes provided ethyl 2-(2,4-diformyl-3-phenylcyclohexyl)acetate with excellent diastereoselectivities (>20:1 dr) and enantioselectivities (>99% ee). The adducts were further transformed to octahydro-3H-2-benzopyran-3-ones, octahydroisoquinolin-3(2H)-ones, and decahydro-5H-oxazolo[2,3-a]isoquinolin-5-ones

  （E）-7-氧杂庚-2-烯酸酯和α，β-不饱和醛的有机催化多米诺双Michael反应提供了具有出色的非对映选择性（> 20：1 dr的2-（2,4-二甲酰基-3-苯基环己基）乙酸乙酯）和对映选择性（> 99％ee）。将加合物进一步转化为八氢-3 H -2-苯并吡喃-3-酮，八氢异喹啉-3（2 H）-酮和十氢-5 H-恶唑并[2，3 - a ]异喹啉-5-酮。 迈克尔加成-醛-有机催化-醛醇缩合反应-喹啉
• Enantioselective Conjugate Addition of Donor–Acceptor Hydrazones to α,β-Unsaturated Aldehydes through Formal Diaza–Ene Reaction: Access to 1,4-Dicarbonyl Compounds
  作者：Maitane Fernández、Uxue Uria、Jose L. Vicario、Efraím Reyes、Luisa Carrillo

  DOI：10.1021/ja3041042

  日期：2012.7.25

  Donor-acceptor monosubstituted hydrazones participate as suitable reagents able to undergo an enantioselective formal diaza-ene reaction with α,β-unsaturated aldehydes under chiral secondary amine catalysis. This constitutes a new approach for the enantioselective conjugate addition of hydrazones to enals under metal-free conditions and leads to the formation of γ-hydrazono carboxylic acids after oxidation/[1

  供体-受体单取代腙作为合适的试剂参与，能够在手性仲胺催化下与α,β-不饱和醛进行对映选择性的二氮杂烯反应。这构成了在无金属条件下腙与烯醛的对映选择性共轭加成的新方法，并导致在氧化/[1,3]-H 转移后形成 γ-腙羧酸。该方法还可用于通过使用腙部分作为掩蔽羰基来合成富含对映体的 β-取代的 α-酮-1,5-二酯。
• Copper-Catalyzed Imidovinylation of Alkynes via 1,3-Vinyl Migration
  作者：Jiaqiong Sun、Guangfan Zheng、Qiao Zhang、Yimin Wang、Shengbiao Yang、Qian Zhang、Yan Li、Qian Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01599

  日期：2017.7.21

  The first copper-catalyzed imidovinylation of alkynes has been developed, which grants facile access to various (E)-2-imido-2,4-dienals with high stereoselectivity under mild conditions. This transformation also represents the first 1,3-carbon migration of propargylic alcohols and their derivatives.

  已开发出炔烃的第一个铜催化的亚氨基乙烯基化，它允许在温和条件下以高立体选择性容易地获得各种（E）-2-亚氨基-2,4-二烯。这种转变也代表了炔丙醇及其衍生物的第一个1,3碳迁移。
• Visible‐Light‐Driven N‐Heterocyclic Carbene Catalyzed γ‐ and <i>ϵ</i> ‐Alkylation with Alkyl Radicals
  作者：Lei Dai、Zi‐Hao Xia、Yuan‐Yuan Gao、Zhong‐Hua Gao、Song Ye

  DOI：10.1002/anie.201909017

  日期：2019.12.9

  The merging of photoredox catalysis and N-heterocyclic carbene (NHC) catalysis for γ- and ϵ-alkylation of enals with alkyl radicals was developed. The alkylation reaction of γ-oxidized enals with alkyl halides worked well for the synthesis γ-multisubstituted-α,β-unsaturated esters, including those with challenging vicinal all-carbon quaternary centers. The synthesis of ϵ-multisubstituted-α,β-γ,δ-diunsaturated

  开发了光氧化还原催化和N-杂环卡宾（NHC）催化合并烯基与烷基的γ-和γ-烷基化反应的方法。γ-氧化的烯类与烷基卤的烷基化反应对于合成γ-多取代的α，β-不饱和酯（包括具有挑战性的邻位全碳四元中心的酯）的合成非常有效。还建立了空前的NHC催化的functional-官能化合成ϵ-多取代的α，β-γ，δ-二不饱和酯。
• Enantioselective synthesis of cyclic and linear diamines by imine cycloadditions
  作者：Tsung‐Che Chang、Ambara R. Pradipta、Katsunori Tanaka

  DOI：10.1002/chir.23265

  日期：2020.9

  Imine is one of the most versatile functional groups in chemistry and biochemistry fields. Although many biochemical reactions involve imine formation, the inherently unstable property of N‐alkyl‐α,β‐unsaturated imines still hindered their utilization in organic synthesis. In this article, we described that the N‐alkyl‐α,β‐unsaturated imines, which prepared from alkylamines and acrolein, could smoothly

  亚胺是化学和生物化学领域中最通用的官能团之一。尽管许多生化反应都涉及亚胺的形成，但是N-烷基-α，β-不饱和亚胺的内在不稳定特性仍然阻碍了它们在有机合成中的利用。在本文中，我们描述了N由烷基胺和丙烯醛制备的烷基-α，β-不饱和亚胺可以通过[4 + 4]环加成反应平稳反应，从而以优异的收率得到八元二氮杂环辛烷衍生物。在相似的条件下，在甲醛存在下，根据醛的取代基，[4 + 2]和[4 + 2 + 2]环加成可导致六元六氢嘧啶或八元三氮杂环辛烷的形成。而且，由这些环加成反应得到的环状产物的容易的官能团操纵可提供各种取代的手性线性二胺。我们可以利用这些新颖的反应性来揭示涉及N烷基不饱和亚胺的许多生物过程的未知和基本特性。