Methyl (R)-(2'l,3'l,7'u)-(2',3'-dimethyl-1',4'-dioxaspiro<4,4>cyclodec-7'-yl)acetate | 108329-94-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Methyl (R)-(2'l,3'l,7'u)-(2',3'-dimethyl-1',4'-dioxaspiro<4,4>cyclodec-7'-yl)acetate
• 英文别名: methyl 2-((2R,3R,7S)-2,3-dimethyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-7-yl)acetate；methyl 2-[(2R,3R,7S)-2,3-dimethyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-7-yl]acetate
• CAS: 108329-94-8；108392-40-1
• 化学式: C₁₃H₂₂O₄
• 分子量: 242.315
• InChiKey: QPEKVBOEENXXCR-GMTAPVOTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-2-(p-tolylsulfinyl)-2-cyclohexenone 在 potassium fluoride 、 aluminum amalgam 、 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 甲醇 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 50.5h， 生成 Methyl (R)-(2'l,3'l,7'u)-(2',3'-dimethyl-1',4'-dioxaspiro<4,4>cyclodec-7'-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  酯烯酸酯向对映体纯乙烯基亚砜的不对称迈克尔加成反应：高对映体纯度的3取代戊二酸酯的合成

  摘要：

  各种酯烯酸酯离子作为迈克尔供体加入对映体纯的迈克尔受体环烯酮亚砜1a和1b和不饱和内酯亚砜3a和3b。在某些情况下，不对称诱导的水平非常高（最终的1,5-二羰基产物的ee为95％）。加合物酯内酯5和6可以很容易地转化为一些具有高对映体纯度的合成上通用的三官能3取代的戊二酸酯。提出了对映体纯的戊烯内酯亚砜（S）-（+）- 3b的有效途径。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90581-2

文献信息

• Asymmetric Michael Addition Reaction of Phosphorus-Stabilized Allyl Anions with Cyclic Enones
  作者：Scott E. Denmark、Jung-Ho Kim

  DOI：10.1021/jo00128a028

  日期：1995.11

  The asymmetric Michael addition reaction of chirally modified P-allyl anions derived from enantiomerically enriched 2-allyl-1,3,2-oxazaphosphorinane 2-oxides has been investigated with cyclic enones. The racemic 1,3,2-oxazaphosphorinane 2-oxide 3 has been shown to be extremely diastereoselective in the Michael addition to 5-, 6-, and 7-ring enones. With the enantiomerically enriched 2-allyl-1,3,2-oxazaphosphorinane 2-oxides, high regio- and diastereoselectivities (88-90% diastereomeric excess) have been achieved in the Michael addition reaction of one of the diastereomers (cis series). The Michael reaction of the anions derived from the trans series were not diastereoselective (similar to 10% diastereomeric excess). The origin of the addition selectivity can be rationalized by (1) consideration of the structure and conformational preferences of the allyl anion (parallel conformation, s-trans, no lithium contact), (2) conformational analysis of the 1,3,2-oxazaphosphorinane 2-oxide ring (chair, equatorial allyl group) and (3) assumption of a 10-membered ring transition state structure with lithium coordination of the enone.
• Asymmetric michael additions of ester enolates to enantiomerically pure vinylic sulfoxides
  作者：Gary H. Posner、Moshe Weitzberg、Terence G. Hamill、Edward Asirvatham、He Cun-heng、Jon Clardy

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90581-2

  日期：1986.1

  donors to enantiomerically pure Michael acceptor cycloalkenone sulfoxides 1a and 1b and unsaturated lactone sulfoxides 3a and 3b. The level of asymmetric induction in some cases is extraordinarily high (95% e.e. of final 1,5-dicarbonyl products). Adduct ester lactones 5 and 6 can be converted easily into some synthetically versatile, trifunctional, 3-substituted glutarate esters of high enantiomeric purity

  各种酯烯酸酯离子作为迈克尔供体加入对映体纯的迈克尔受体环烯酮亚砜1a和1b和不饱和内酯亚砜3a和3b。在某些情况下，不对称诱导的水平非常高（最终的1,5-二羰基产物的ee为95％）。加合物酯内酯5和6可以很容易地转化为一些具有高对映体纯度的合成上通用的三官能3取代的戊二酸酯。提出了对映体纯的戊烯内酯亚砜（S）-（+）- 3b的有效途径。