(2R,3R,5R,6R,7R,8R)-7-Acetoxy-2,6-dibenzyloxy-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-5-(p-methoxybenzyloxy)-4,4,8-trimethylcyclooctanone | 222726-89-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3R,5R,6R,7R,8R)-7-Acetoxy-2,6-dibenzyloxy-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-5-(p-methoxybenzyloxy)-4,4,8-trimethylcyclooctanone
• 英文别名: (2R,3R,5R,6S,7R,8R)-2,6-bis(benzyloxy)-3-(t-butyldimethylsiloxy)-7-acetoxy-5-(4-methoxybenzyloxy)-4,4,8-trimethylcyclooctanone；[(1R,2S,3R,5R,6R,8R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4,4,8-trimethyl-7-oxo-2,6-bis(phenylmethoxy)cyclooctyl] acetate
• CAS: 222726-89-8
• 化学式: C₄₁H₅₆O₈Si
• 分子量: 704.976
• InChiKey: OIMWRRVBPUJCBG-ZEMKBXOSSA-N

物化性质

• 沸点：
  701.1±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.32
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.51
• 拓扑面积：
  89.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,5R,6R,7R,8R)-7-Acetoxy-2,6-dibenzyloxy-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-5-(p-methoxybenzyloxy)-4,4,8-trimethylcyclooctanone 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以53%的产率得到(1R,2R,3R,5R,6R,7R,8R)-7-Acetoxy-2,6-dibenzyloxy-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-4,4,8-trimethyl-9-oxabicyclo[3.3.1]nonanol
  参考文献：
  名称：

  紫杉醇BC环系统的立体控制合成

  摘要：

  光学活性 2α,10β-dibenzyloxy-11β-(t-丁基二甲基甲硅烷氧基)-7β-hydroxy-1α-(4-methoxybenzyloxy)–8β,15,15-trimethyl-4-methylene-trans-bicyclo[6.4.0]dodecan- 9-one 2 对应于紫杉醇的 BC 环系统，由 8 元环烯酮 3 通过立体选择性迈克尔加成和连续分子内羟醛环化以高产率制备。上述 8 元环烯酮 3 是由线性光学活性聚氧化合物 4 通过 SmI2 介导的分子内羟醛环化合成的。

  DOI：

  10.1246/cl.1997.1139
• 作为产物：
  描述：

  (1S)-1-[(2R,4R)-2-(4-methoxyphenyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl]ethane-1,2-diol 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 samarium diiodide 、 草酰氯 、 dimethyl sulfide borane 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 magnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 34.83h， 生成 (2R,3R,5R,6R,7R,8R)-7-Acetoxy-2,6-dibenzyloxy-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-5-(p-methoxybenzyloxy)-4,4,8-trimethylcyclooctanone
  参考文献：
  名称：

  An Effective Method for the Preparation of Chiral Polyoxy 8-Membered Ring Enone Corresponding to the B Ring of Taxol

  摘要：

  开发了一种有效制备八元环烯酮(4S,5R,7R,8R)-4,8-二(苄氧基)-7-(叔丁基二甲基硅氧基)-5-(4-甲氧基苄氧基)-2,6,6-三甲基环辛-2-烯酮(1)的方法，可获得足量产物。首先，通过对(2R,4S)-2-(4-甲氧基苯基)-5,5-二甲基-4-乙烯基-1,3-二氧六环进行非对映选择性二羟基化反应，制备了光学活性三氧基醛(3R,4S)-4-苄氧基-5-(叔丁基二甲基硅氧基)-3-(4-甲氧基苄氧基)-2,2-二甲基戊醛(3)，该化合物源自D-乳酸内酯。随后，通过以下反应新合成了8-氯-7-氧代醛(2R,3R,5R,6R)-2,6-二(苄氧基)-5-(叔丁基二甲基硅氧基)-8-氯-3-(4-甲氧基苄氧基)-4,4-二甲基-7-氧代壬醛(30)：i)镁溴化物•OEt2介导的醛3与(Z)-2-苄氧基-1-甲氧基-1-(三甲基硅氧基)乙烯的非对映选择性羟醛反应，以及ii)甲基(2R,3R,5R,6S)-2,6-二(苄氧基)-3,7-二(叔丁基二甲基硅氧基)-5-(4-甲氧基苄氧基)-4,4-二甲基庚酸酯与1,1-二氯乙基锂的反应，接着通过1,1-二氯乙基锂连续还原脱卤，生成1,1-二氯乙基酮。最后，通过SmI2介导的羟醛环化反应，将手性的8-氯-7-氧代醛30转化为八元环烯酮1。

  DOI：

  10.1246/bcsj.74.113

文献信息

• Fluoride Ion-Mediated Intramolecular Aldol Cyclization of 7-(<i>t</i>-Butyldimethylsiloxy)-7-octenal
  作者：Iwao Hachiya、Nobutaka Kobayashi、Hiroyuki Kijima、Khanitha Pudhom、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.2000.932

  日期：2000.8

  Polyoxy 8-membered ring compound was synthesized in moderate to good yields by intramolecular aldol cyclization of 7-(t-butyldimethylsiloxy)-7-octenal using tetrabutylammonium fluoride (TBAF).

  通过使用四丁基氟化铵（TBAF）对 7-(t-butyldimethylsiloxy)-7-辛烯醛进行分子内醛醇环化，合成了多氧 8 元环化合物，收率中等至良好。
• Asymmetric Total Synthesis of TaxolR
  作者：Teruaki Mukaiyama、Isamu Shiina、Hayato Iwadare、Masahiro Saitoh、Toshihiro Nishimura、Naoto Ohkawa、Hiroki Sakoh、Koji Nishimura、Yu-ichirou Tani、Masatoshi Hasegawa、Koji Yamada、Katsuyuki Saitoh

  DOI：10.1002/(sici)1521-3765(19990104)5:1<121::aid-chem121>3.3.co;2-f

  日期：1999.1.4